低密度聚乙烯2426H的性能及加工应用.DOC

PAGE \* MERGEFORMAT PAGE \* MERGEFORMAT 1 低密度聚乙烯2426H吹膜工艺研究 王世华，葛腾杰，李 瑞 （中国石油大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714） 摘要：文中对低密度聚乙烯装置生产的LDPE2426H吹膜工艺进行了研究，确定了吹膜生产的最佳条件。结果表明，LDPE2426H的重均分子量为9.4×104，结晶度为38.5%，具有分子量分布较宽、结晶度较低的特点。在加工温度为170~190 ℃、吹胀比为3.0时，吹制的薄膜光学性能最好、耐冲击强度高。 关键词： 低密度聚乙烯； 性能； 吹膜工艺； 研究 中图分类号： TQ325.12 文献标识码：A 某石化公司低密度聚乙烯（LDPE）装置采用德国Basell公司的管式法反应器生产技术，设计生产能力200 kt/a。该装置的主要生产原料为乙烯，以醋酸乙烯为共聚单体，以丙烯或丙醛为分子量调节剂，过氧化物为引发剂。该工艺采用乙烯单点进料，过氧化物由4点注入脉冲式反应器的生产方式进行生产。低密度聚乙烯（LDPE）的主要特点是具有良好的柔韧性、抗冲击强度高、低透水性以及良好的加工性能和光学性能，因而广泛应用于薄膜包装行业。 1 实验部分 1.1 实验原料及主要仪器 实验所用原料为大庆石化公司塑料厂生产的LDPE2426H。 主要仪器：5226型雾度仪，意大利CEAST公司；RH7D型毛细管流变仪，英国ROSAND公司；DSC910型差热扫描仪，美国DUPOUT公司；4667型拉力试验机，美国INSTRON公司；PL-220型凝胶色谱仪（GPC），美国WATERS公司；BLU300型吹膜机组，德国Goettfert公司。 1.2 测试方法 相对分子质量及其分布采用凝胶渗透色谱（GPC）法测试。实验条件：温度160 ℃，三氯苯为溶剂，流速1 mL/min。 热力学性能采用差示扫描量热法（DSC）测试。实验条件：样品容器为铜杯，样品量10 mg，升温速率10 ℃/min。 1.3 吹膜实验 吹膜实验在吹膜机组BLU300（德国）上进行。挤出机螺杆直径为Φ30 mm，长径比为20：1，口模直径为60 mm，采用风环冷却，薄膜厚度控制在29~31 μm，牵引速率为5 m/min。 2 结果与讨论 2.1 热力学性能分析 对LDPE 2426H的热力学性能进行了DSC分析，分析结果见表1。 样品 熔点/℃ 结晶温度/℃ 结晶度/% 结晶热/( J·g -1) 熔融热/( J·g -1) LDPE 2426H 112.8 99.1 38.5 89.9 116.2 表1 LDPE 2426H热力学性能 由表1可见，LDPE2426H的熔点为112.8 ℃，结晶度为38.5%。由于LDPE2426H是由自由基在高温高压下引发生成的聚合物，聚合物主链上含有较多短支链，由于短支链使支链间可结晶的亚甲基链段不能形成大而完整的结晶，破坏了链的折叠[1]，每1 000个碳原子含15~35个有4个碳原子以上的短支链，从而导致LDPE2426H结晶度较低[2]。当光穿过由LDPE2426H吹制的薄膜，遇到晶体界面时所产生的散射、折射的几率大大减少，薄膜的雾度降低，透光性较好；同时由于熔点较低，生产薄膜时加工温度较低，可以为企业降低大量的能耗，减少生产成本。 2.2 相对分子质量及其分布 对LDPE 2426H的相对分子质量（Mn）及分子量分布（Mw）进行了凝胶渗透色谱法（GPC）测试分析，分析结果见表2。 表3 LDPE2426H相对分子质量及其分布 样品 Mn Mw Mw/ Mn LDPE2426H 17898 93952 5.25 从表2可知，LDPE2426H的相对分子质量为93 952，相对分子质量较小，生产的薄膜表面光泽度较高；Mw/ Mn为5.25，相对分子量分布较宽，可以使原料在加工过程中具有较好的熔体强度，吹制的薄膜具有较好的柔韧性 [3]。 2.3 流变性能 分别在160 ℃、170 ℃、180 ℃、190 ℃温度下考察了LDPE2426H的剪切应力和剪切粘度随剪切速率的变化情况，结果见图1，2。 图1的横坐标名称：剪切速率/s-1, 纵坐标名称：剪切应力/kPa； 图2的横坐标名称：剪切速率/s-1, 纵坐标名称：剪切粘度/Pa?s； 且坐标轴头稍微延长点。 图1 剪切应力与剪切速率的关系 图2 剪切粘度剪切速率的关系 从图1，2可以看出，在相同的加工温度下，随着剪切速率的增加，熔体受到的剪切应力逐渐增大，熔体粘度逐渐下降；剪切速率相同时，随着加工温度的升高，熔体粘度逐渐降低。熔体温度为160 ℃时，LDPE2426H在剪切速率41