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第二章 酚醛树脂类胶粘剂(PF)phenol formaldehyde resin adhesives 第一节 酚醛树脂胶简介 一、酚醛树脂与酚醛树脂胶 1.酚醛树脂(PF) 酚类与醛类在碱性或酸性条件下经过缩聚反应所得到的一种高分子化合物。 酚类 + 醛类 → 高分子化合物(酚醛树脂) 2.酚醛树脂胶 ① 酚醛树脂加添加剂调制而成; 酚醛树脂 + 添加剂 酚醛树脂胶粘剂 ② 酚醛树脂直接作胶。 二、酚醛树脂的分类 1.按状态分: 溶液状(水溶性、醇溶性、水醇溶性) 粉末状 胶膜状 2.按固化温度分: 高温固化(130-150℃) 中温固化(100-105℃) 低温固化(常温固化、酸固化) (20-30℃) 3.按用途分: 胶接用、浸渍用 三、酚醛树脂的性能 优点: ① 胶合强度高,耐水性好,属高级耐水性胶; ② 高温高湿下耐久性好; ③ 耐腐、耐酸、耐化学药品性好; ④ 能与多种树脂混合使用。 缺点: ① 固化条件高,易透胶,胶层颜色深、脆; ② 成本较高,毒性较大。 四、酚醛树脂胶的用途 1.胶接用: 胶合板(水泥模板、航空板、扬谷板等) 层压板(轴承、无声齿轮、梭子、打梭 板、侧板等) 纤维板(瓦楞板、硬纤板、室外型板) 刨花板(定向板、室外型板) 2.浸渍用:塑贴板、竹胶板 第二节 酚醛树脂的原料 一、苯酚(石炭酸、酚、phenol) 分子式: 结构式: 分子量: 94 熔点 40.9℃ 结晶状 有特殊的气味,有腐蚀性和刺激性 苯酚的化学性质: 1.弱酸性 这是最显著的特点,但它的酸性比H2CO3弱,与强碱能生成盐。 酚钠 碳酸 ? 2.与溴水反应 ? ? ? 3.常温下少量溶于水,84℃下能以任何比例溶于水。 4.可溶于乙醇、乙醚、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油等有机溶剂中。 5.可溶于甲醛水溶液、碱水溶液。 二、甲酚 分子式: CH3C6H4OH 分子量: 108.1 甲酚有三种同分异构体: 为暗黑色液体,在水中的溶解度低于苯酚,能溶于碱水溶液、乙醇和乙醚,毒性和腐蚀性与苯酚相似。 三、二甲酚 分子式:(CH3)2C6H3OH 分子量:122 有六种同分异构体、油状物、有毒。 四、间苯二酚 分子式:C6H4(OH)2 结构式: 分子量:110.12 熔点:118℃,结晶状 可溶于水、醇、醚、甘油,难溶于苯等。 五、甲醛(formaldehyde) 分子式:HCHO 或 CH2O 分子量:30.03 沸点-19.5℃. 分子结构式: ? ? 甲醛在常温下是气体的,甲醛气溶于水中,形成含量为35—40%的甲醛水溶液,俗称“福尔马林”formalin。 甲醛性质: 1.甲醛具有毒性。 2.甲醛能使蛋白质变性凝固,致使生物死亡。 3.歧化反应 歧化反应——自身起氧化还原反应。 ? ? 醛 酸 醇 4.与氨起缩合反应 ? ? ? 六次甲基四胺的作用: ① 在制胶中起缓冲剂的作用; ② 在胶液贮存中延长贮存期; ③ 在调胶中延长胶的适用期。 贮存期:在室温条件下,胶粘剂仍能保持其操作性能和所规定的质量指标的存放时间。 适用期(活性期、生活期、生活力):胶液加入固化剂(或其他助剂)调制后,在室温条件下能维持其可用性能的时间。 固化时间:胶液调成后,在一定温度下,胶液变成固体状态所需的时间。 5.聚合反应 与水生成水合物(甲醛溶于水) ? ? 甲醛自身聚合成多聚甲醛 ? ? ? 一般甲醛的聚合倾向是: 时间越长;温度越低;浓度越高 → 越易聚合。 甲醛中加入甲醇,是起“阻聚剂”的作用,一般用量为6-12%。 6.氧化反应 2 HCHO + O2 → 2 HCOOH 贮存时间越长,酸性越大,pH值越低。 六、糠醛 分子结构式:
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