第十六章 气相色谱法1.pptVIP

* 第十六章气相色谱法 gas chromatography ,GC Martin A T P（英国，生物化学家），1952年 GSC GC GLC * 一、气相色谱仪 * 气相色谱结构流程 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计；6-压力表；7-进样口；8-色谱柱；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪 一、气相色谱仪 * 一、气相色谱仪 1. 气路系统－载气连续运行的密闭管路系统 （气源、净化干燥管和载气流速控制） 气源1(常用载气)：氢气/氮气/氦气； 净化干燥管3：去除载气中的微量水、氧、有机物杂 质（依次通过分子筛、活性炭等）； 载气流速控制2、4、5、6：压力表、流量计、针形稳压 阀，控制载气流速恒定（影响分离和保留值）。 * 2. 进样系统7－使样品在进入色谱柱前瞬间气化， 快速、定量进入色谱柱 进样装置包括进样装置和气化室 液体进样器：不同规格的专用注射器（1μL～ 50μL）， 气化室：将液体试样瞬间气化。 要求：热容量大、 无催化效应、死体积小（减小柱前展宽）。 进样量大小、进样时间长短、样品气化速度等 影响分离效率、结果的准确性和重现性。 一、气相色谱仪 * * 3.分离系统－ 色谱柱(核心部件) 两类：填充柱、开管柱 ?填充柱：不锈钢管或玻璃管材质，内径2-4mm，长度1-3m， U型和螺旋型两种形状。 柱填料：粒度为60-80或80-100目的色谱固定相。 气-固色谱：固体吸附剂 气-液色谱：担体+固定液 柱制备对柱效有较大影响，填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或将 柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。 ?开管柱：玻璃或石英材质，内径0.1-0.5mm，长度10-30m 毛细管柱， 固定相涂敷在毛细管内壁或键合在管壁。 一、气相色谱仪 * 一、气相色谱仪 4. 温控系统 温度是色谱分离条件的重要选择参数； 气化室、柱室、检测器三部分在色谱仪 操作时均需控制温度； 气化室：保证液体试样瞬间气化，但不分解； 检测器（1）恒温：温度波动影响检测器的灵敏度和稳定性。 （2）要保证被分离后的组分通过时不冷凝；控制精度±0.1°C， 高于柱温～10°C。 柱室：准确控制分离需要的温度。波动和变化影响柱效和选择性。 当试样复杂，组分的分配比分布较宽时，分离室温度需要按一定程序控 制温度变化，各组分在最佳温度下分离；（程序升温） * 5. 检测系统和记录系统-色谱仪的“眼睛” 检测元件、放大器、显示记录三部分组成 被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按 其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电 信号，经放大后记录和显示，给出色谱图。 一、气相色谱仪 * 一、气相色谱仪 检测器类型 1. 按照检测原理分 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变 化，检测 信号值与组分的浓度成正比。（如热 导、电子捕获） 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的物质量变化， 即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质 量成正比。（如火焰离子化、火焰光度） * 2.根据检测器对物质响应情况分 通用性检测器（对绝大多数物质有响应， 如热导、火焰离子化） 选择性检测器（只对某些物质有响应，对 其他物质无响应或响应很小，如电子捕 获、火焰光度） 一、气相色谱仪 * 一、气相色谱仪 检测器性能评价指标 （1）灵敏度S （或响应值） 单位物质经过检测器时产生的信号大小称为检测器对该物质的灵敏度S。 以组分的浓度（c）或质量（m）对响应信号（R）作图，所得通过原点直线的斜率就是检测器的灵敏度S 。 S值越大，检测器的灵敏度越高。 （反映了响应信号对进入检测器的被测物质量的变化率） * 一、气相色谱仪 （2）检测限（D） 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。如果要把信号从本底噪声RN中识别出来，则组分的响应值就一定要高于RN 。 检测限：当检测器的响应值恰为噪声的3倍时，单位时间或单位体积内进入检测器的最小物质量（又称敏感度）。 * RN为噪声信号，单位为mV。由上式可见，检测限不仅决定于灵敏度S，还受制于噪声，所以是衡量检测器好坏的比较全面的指标。一般而言，检测限越低，越有利于痕量分析。 一、气相色谱仪 * 一、气相色谱仪 （3）线性范围 检测器的线性范围：检测器响应信号与被 测组分质量或浓度呈线性关系的范围。 通常以最大进样量（最大允许进样浓度） 和最小进样量（最小允许进样浓度）的比 值表示。 比值