典型污染物的转归与效应.pptVIP

第五章典型污染物的转归与效应;主要介绍了以重金属、持久性有机污染物为代表的持久性有毒污染物等典型污染物在各圈层中的转归与效应。要求了解这些典型污染物的来源、用途和基本性质．掌握它们在环境中的基本转化、归趋规律与效应。;有毒重金属是指非人体必需又有害的重金属元素和化合物，在人体中只有少量存在但对正常代谢作用产生灾难性的影响。 有毒重金属来自于矿物冶炼，材料加工和制成品应用等发生源，通过各种渠道散入环境。; 重金属中毒机理： 含巯基（-SH）的酶与外来重金属的反应： 2R-S-H + M → R-S-M-S-R （酶分子） (金属配合物） 破坏和中断了某些正常的代谢进程，引发中毒，这一过程与实验室里向含有重金属离子的水溶液中通H2S，产生金属硫化物沉淀相似。; 根据这一中毒机理，人们提出了一种???物解毒的方法。例如，EDTA（乙二胺四乙酸）、二巯基丙醇[CH2(OH)CH(SH)CH2(SH)]等对重金属有强烈亲合力，并与之形成溶解度较大的化合物后排除体外。;*;★ ⑵挥发性 汞及其化合物挥发程度与化合物的形态及在水中的溶解度、表面吸附、大气的相对湿度等密切相关。;⑶无机汞 形成稳定的络合物。 ;;★ ⒉水俣病和汞的甲基化 1953年在日本熊本县水俣湾附近的渔村，发现一种中枢神经性疾患的公害病，称为水俣病。这是世界历史上首次出现的重金属污染重大事件。;日本水俣病;日本水俣病;厌氧条件下，主要转化为二甲基汞。好氧条件下，主要转化为一甲基汞。;在H2S存在下，一甲基汞容易转化为二甲基汞： 2CH3HgCl + H2S → (CH3Hg)2S + 2HCl (CH3Hg)2S → (CH3)2Hg ＋ HgS ;⒊甲基汞脱甲基化与汞离子还原 CH3Hg+ + 2H → Hg + CH4 + H+ HgCl2＋2H → Hg ＋ 2HCl 烷基汞的毒性： 在烷基汞中，只有甲基汞、乙基汞和丙基汞三种烷基汞为水俣病的致病性物质。 4个碳原子以上的烷基汞并不是水俣病的致病物质，也没有发现它们具有直接毒性。;⒋汞在环境中的循环途径：;★⒌汞的生物效应 甲基汞能与许多有机配位体结合，如羧基、胺基、巯基等，所以甲基汞特别容易与蛋白质、氨基酸类物质起作用。 由于烷基汞具有高脂溶性，且它在生物体内分解速度缓慢（其分解半衰期约为70d），因此烷基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10-100倍。 消除汞最活跃的人体部位是肾、肝、毛发等。;§ 2 砷 ⒈来源与分布 ⑴天然源： 含砷矿物。地壳中砷含量为1.5-2mg/kg。土壤中砷本底值0.2-40mg/kg。空气、 地面水砷含量很低。 ⑵人为源： 农药和饲料添加剂。工厂和矿山含砷废水、废渣的排放，矿物燃料燃烧等也是砷污染的重要来源。 ;★⒉砷在环境中的迁移与转化 天然水体中形态为H2AsO4-、HAsO42-、H3AsO3和H2AsO3-，容易随水发生迁移。 在土壤中，砷主要与铁、铝水合氧化物胶体结合的形态存在，水溶态含量极少。 Eh降低，pH值升高，AsO43-逐渐被还原为AsO33-，砷的溶解度增大。;砷的生物甲基化反应和生物还原反应是它在环境中转化的一个重要过程，但产物易被氧化和脱甲基化，又变为无机态。; 砷与产甲烷菌作用或与甲基钴氨素反应均可使砷甲基化，在厌氧菌作用下主要产生二甲基胂，而好氧的甲基化反应则产生三甲基胂。在水溶液中二甲基胂和三甲基胂氧化为甲胂酸和二甲次胂酸。;★⒊砷的毒性与生物效应 三价无机砷毒性高于五价砷。 无机砷可抑制酶的活性，三价无机砷还可与蛋白质的巯基反应，形成稳定的络合物。 砷在体内的生化反应中能够取代磷酸，使之不能形成高能磷酸键，直接影响细胞的代谢。 砷与血红蛋白结合，导致出现紫绀等缺氧症状。 砷具有致癌性。;§1 有机卤代物 ⒈卤代烃 ⑴卤代烃的种类及分布：;⑵主要卤代烃的来源： ①一氯甲烷（CH3Cl）：海洋；汽车废气和塑料、农作物燃烧 ②氟利昂：11（CC13F）、12（CC12F2）、22 （ CHF2Cl ） 火山爆发；制冷剂、飞机推动剂、塑料发泡剂 ③四氯化碳（CCl4）：工业溶剂、灭火剂、干洗剂