锰氧八面体分子筛的改性及在碳酸酯合成中的性能评价-化学工程专业毕业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 分类号： 学校代号：10490 学 号 ： 密 级： 武汉工程大学硕士学位论文 锰氧八面体分子筛的改性及在碳酸酯 合成中的性能评价 作者姓名： 邓尉 指导教师姓名、职称： 杜治平副教授 杨小俊讲师 申请学位类别：工学硕士 学科专业名称：化学工程 研究方向：绿色有机催化 论文提交日期：2014 年 4 月 10 日 论文答辩日期： 2014 年 5 月 24 日 学位授予单位：武汉工程大学 学位授予日期： 年 月 日 答辩委员会主席： 李涛 Modification of Manganese Oxide Octahedral Molecular Sieves and Its Application in Synthesis of Carbonate A Thesis Submitted for the Degree of Master Major：Chemical Technology Candidate：Deng Wei Supervisor：Prof. Du Zhing Ping Dr. Yang Xiao Jun Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430073, P. R. China 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文 不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研 究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识 到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：邓 尉 2014 年 4 月 10 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定，即： 我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等 复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密 Ο ， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于  不保密 Ο。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名：邓 尉 指导教师签名：杜治平 2014 年 4 月 10 日 20 14 年 4 月 10 日 摘 要 碳酸酯是近年来倍受国内外关注的绿色化工产品。随着经济的快速发展，碳酸酯 的需求量越来越大，碳酸酯的制备方法和合成条件同样备受关注。非均相氧化羰基化 法合成碳酸酯由于具有原料廉价易得、合成路线短、绿色无污染的特点而成为国内外 学者的研究重点。 本文首先对氧化还原沉淀法制备锰氧八面体分子筛进行了热力学分析，然后探讨 在超重力条件下高锰酸钾与蔗糖或硫酸锰反应合成锰氧八面体分子筛的生长机理；在 合成出性能优良的锰氧八面体分子筛载体材料的基础上，考察了掺杂 AgNO3 后载体 Ag-OMS-2 的制备工艺、活性组分铜源的负载方法对氧化羰基化法合成碳酸二甲酯 （DMC）的影响以及对钯负载 OMS-2 催化剂在碳酸二苯酯（DPC）合成中的性能进 行了评价；结合 X 射线多晶粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、 H2 程序升温还原（H2-TPR）和比表面积测定（BET）对催化剂的性质进行了表征分 析，探讨催化剂制备条件对反应性能的影响。 1．采用 Benson 基团贡献法和 ABWY 法计算得到了高锰酸钾与还原剂——硫酸 锰、蔗糖、反丁烯二酸、顺丁烯二酸和蔗糖进行氧化还原反应合成隐钾锰矿型锰氧八 面体分子筛（OMS-2）的摩尔反应焓、摩尔吉布斯自由能和平衡常数。结果表明，上 述氧化还原反应均为放热反应，蔗糖为还原剂的氧化还原反应摩尔反应焓最大，且反 应最易进行。 2．利用超重力氧化还原沉淀法通过高锰酸钾与硫酸锰或蔗糖反应合成出锰氧八 面体分子筛，并通过 XRD、TEM 考察了反应时间和浓硝酸用量对晶体生长情况的影 响。研究结果表明：采用蔗糖为还原剂比采用硫酸锰为还原剂所需反应时间和酸用量 均要少；浓硝酸在反应体系中为反应诱导剂，可降低反应的氧化还原电位，高酸性也 有利于提高 OMS-2 的相转变速率。浓硝酸量加入越多，反应的氧化还原电位越低， 越有利于 OMS-2 晶相在短时间内形成.在超重力环境中酸用量充足的情况下采用不同 还原剂合成的 OMS-2 随时间增加其形貌生长情况均是符合“成核-溶解-各向异性生 长-重结晶”机理的。 3．比较了高锰酸钾和不同还原剂制备出的 OMS-2 载体的比表面积及其负载活性 组分后的 Cu/Ag-OMS-2、Pd/OMS-2 催化剂在羰基化反应中的催化活性，结果表明， 以蔗糖为还原剂合成的 OMS-2 载体的比表面积最大，其催化反应