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第4章 化学平衡 第4章 化学平衡 §4.2 化学反应进行的方向 (1)设CO和H2O起始浓度均为1mol/L，平衡时CO2和H2的浓度为x mol/L 解： CO + H2O ? CO2 + H2 平衡时浓度（mol/L）1-x 1-x x x 得 x=0.617mol/L CO的转化率为61.7%。 第4章 化学平衡 §4.2 化学反应进行的方向 (2)设CO和H2O起始浓度分别为1mol/L、3mol/L ，平衡时CO2和H2的浓度为x mol/L CO + H2O ? CO2 + H2 平衡时浓度（mol/L）1-x 3-x x x 得 x=0.866mol/L CO的转化率为86.6%。 (3)计算结果说明：①增加反应物的浓度，使平衡 向产物方向移动。②增加一种反应物浓度，可 提高另一种反应物的转化率。 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 §4.3 K 和 ?rGm 的关系 §4.3.1 化学反应等温式 Van’t Hoff化学反应等温方程式 ΔrGm =ΔrGm + RTlnQ aA(aq)+ bB(aq) cC (aq)+ dD (aq) ΔrGm =ΔrGm + 2.303RTlgQ 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 平衡时 ?rGm = 0 G Δ m r K RT lg 2.303 - = RT K 2.303 G Δ - lg m r = 等温方程极为重要，它将两个重要的热力学数据 ?rG?m 和 K? 联系起来。为得到一些化学反应的平衡常数K? 提供了可行的方法。 SI制的标准平衡常数是用上式定义的 ΔrGm = -2.303RTlgK + 2.303RTlgQ Q K or ΔrGm 0，正反应自发进行； Q K or ΔrGm 0，逆反应自发进行； Q= K or ΔrGm = 0，反应处平衡状态。 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 即 若已知任意浓度和 K ，用比较 Q 和 K 大小 判断；若已知任意浓度和ΔrGm，用上式来判断。 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 §4.3.2 几种热力学数据之间的关系 ?rG?m(298) ?rH?m(298) ?rH?m(T) ? ?rS?m(298) ?rS?m(T) ? ?rH?m(T) － T ?rS?m(T) ?rG?m(T) ?rGm(298) = ?rG?m(298) + 298RlnQ ?rGm(298) ?rGm ( T ) 公式? 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 化学平衡的有关计算 基本步骤： 1、写出并配平化学反应方程式，注明其聚集状态； 2、写出反应物的其始浓度或分压； 3、写出各物质的平衡浓度或分压； 4、写出平衡常数表达式； 5、将各种物质的平衡浓度或分压代入平衡常数表达 式中； 6、解相应的方程。 关键是搞清楚各物质的变化量之比即为反应式中各物质的化学计量数之比。 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 例：将 1.2 mol SO2 和 2.00 mol O2 的混合气体，在 800K 和101.325 kPa 的总压力下，缓慢通过 V2O5 催化剂使生成SO3 ，在恒温恒压下达到平衡后，测得混合物中生成的 SO3 为1.10 mol。试利用上述实验数据求该温度下反应 2SO2 + O2 = 2SO3 的K ，? rGm 及SO2 的转化率，并讨论温度、总压力的高低对SO2 转化率的影响。 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 解： 起始时物质的量/mol 1.2 2.0 0 反应中物质的量的变化/mol -1.10 -1.10/2 +1.10 平衡时物质的量/mol 0.1 1.45 1.1 平衡时的摩尔分数 x 0.10/2.65 1.45/2.65 1.10/2.65 则平衡分压为： 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 ΔrGm (800 K) = -RT ln K = -8.314 J. K-1. mol-1×800 K×ln 219 = -3.58×104 J. mol-1 第4章 化学平衡 §4.3 Kθ和ΔrGmθ的关系 例：计算 29