化学循环重整甲烷制合成气LaBO3钙钛矿型氧载体研究.PDF

　第２６卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．５　 　２０１２年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０５０４２３０７ 化学循环重整甲烷制合成气ＬａＢＯ 钙钛矿型氧载体研究 ３ 代小平，余长春１） （中国石油大学（北京）ＣＮＰＣ催化重点实验室，北京 １０２２４９） ＝ 摘　要：采用溶胶凝胶法制备了不同Ｂ位可变价离子的ＬａＢＯ复合氧载体（Ｂ Ｃｒ、Ｎｉ），采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＦＴ ＩＲ、ＨＴＰＲ及ＣＨＴＰＳＲ等进行了表征，并用于化学循环重整（ＣＬＲ）ＣＨ 反应中．结果表明，ＬａＮｉＯ 氧化物更易 ２ ４ ４ ３ 于与ＣＨ 发生深度氧化和选择氧化，ＬａＣｒＯ 氧化物则利于ＣＨ 裂解，其氧物种氧化ＣＨ 的能力较弱．在连续流 ４ ３ ４ ４ ＝ 动ＣＬＲ反应中，ＬａＮｉＯ具有较高的供氧量和持续供氧能力，能将 ＣＨ 选择氧化为 Ｈ／ＣＯ １．４５的合成气，其 ３ ４ ２ ＣＨ 转化率和ＣＯ选择性分别达到２３．４％和８６．９％，且其结构保持了较高的稳定性． ４ 关　键　词：甲烷；化学循环重整；ＬａＢＯ 复合氧化物；氧载体；合成气 ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　将甲烷转化为合成气是天然气化工利用的重要 ［８］ ＦｅＯ或Ｆｅ），将有利于ＣＬＲ过程合成气生成 ．采 步骤，传统蒸汽重整造气工艺的高能耗、高投资和 用连续流动反应和脉冲反应发现，ＮｉＯ／ＭｇＡｌＯ 较 ２ ４ 操作费用制约着天然气化工产品的经济性，而反应 ＮｉＯ／ＮｉＡｌＯ具有更高的ＣＨ 转化率、更佳的重整 ２ ３ ４ 器体积小、效率高、能耗低的部分氧化法可显著降 ［９］ ［２］ 性能，且不易积炭 ．Ｄｉｅｇｏ等人 用热重方法考 低设备投资和生产成本而引起研究者广泛关注，但 察了载体 ＡｌＯ 和 ＡｌＯ 的影响，金属Ｎｉ与载 γ ２ ３ α ２ ３ 部分氧化工艺制氧装置的高额投资和昂贵的操作费 体间的相互作用强度不同导致ＮｉＯ／ＡｌＯ具有较 γ ２ ３ 用部分抵消了其优点，同时部分氧化工艺存在技术 低还原