胶粘剂的分类及应用.ppt

第一节 概述 人们使用胶黏剂有着悠久的历史。早在2000多年前，秦朝人以糯米浆与石灰制成的灰浆用作长城基石的胶黏剂。 古埃及人从金合欢树中提取阿拉伯胶，从鸟蛋、动物骨骼中提取骨胶，从松树中收集松脂制成胶黏剂，还用白土与骨胶混合，再加上颜料，用于棺木的密封及涂饰。 最早使用的合成胶黏剂是酚醛树脂。1909年实现了工业化，主要用于胶合板的制造。后来随着高分子材料的出现又出现了脲醛树脂、丁腈橡胶、聚氨酯、环氧树脂、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸树脂等。 机械理论 胶黏剂必须渗入被粘物表面的空隙内，并排除其界面上吸附的空气，才能产生粘接作用。 胶黏剂粘接经表面打磨的致密材料效果要比表面光滑的致密材料好，因为：机械镶嵌；形成清洁表面；生成反应性表面；表面积增加。由于打磨确使表面变得比较粗糙，可以认为表面层物理和化学性质发生了改变，从而提高了粘接强度。 吸附理论 吸附理论认为，粘接是由两材料间分子接触和界面力产生所引起的；粘结力主要来源于氢键力、范德华力等分子间作用力。 胶黏剂与被粘物的连续接触的过程叫润湿，要使胶黏剂润湿固体表面，胶黏剂的表面张力应小于固体的临界表面张力。 胶黏剂浸入固体表面的凹陷与空隙就会形成良好的润湿，但如果凹处被架空，便减少了胶黏剂与被粘物的实际接触面积，降低接头的粘接强度。 获得良好润湿的条件是胶黏剂比被粘物的表面张力底。 扩散理论 扩散理论认为，粘接是通过胶黏剂与被粘物界面上分子扩散产生的，当胶黏剂和被粘物都具有能够运动的长链大分子聚合物时，扩散理论基本适用。 扩散理论主要用来解释聚合物之间的粘接，无法解释聚合物与金属粘接的过程。 静电理论 又称双电层理论，由于在胶黏剂与被粘物界面上形成双电层而产生静电引力，即相互分离的阻力。 当胶黏剂从被粘物上剥离时有明显的电荷存在，则是对该理论有力的证实。 静电理论无法解释性能相同或相近的聚合物之间的粘接。 弱边界层理论 认为当粘接破坏被认为是界面破坏时，实际上往往是内聚破坏或弱边界层破坏。 弱边界层来自胶黏剂、被粘物、环境或三者之间的任意组合。 如果杂质集中在粘接界面附近，并与被粘物结合不牢，在胶黏剂和被粘物内部都可出现弱边界层。当发生破坏时，尽管多数发生在胶黏剂和被粘物界面，但实际上是弱边界层的破坏。 环氧树脂的合成与改性P227 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 在脲醛树脂中还存在醚键： 脲醛树脂的特点：有较高的胶合强度，较好的防水、耐污染、耐腐蚀性，但不耐浓酸和浓碱，易于老化。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 （2） 酚醛树脂 酚醛树脂是由酚（多为苯酚，也可为其它的酚，如：甲酚，二甲酚，间苯二酚等）与醛（一般为甲醛，也可以是乙醛或糠醛等）在酸性或碱性条件下缩合而成。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 热固性酚醛树脂的合成： 首先，由甲醛的水溶液和苯酚在氨或碳酸钠等碱的催化下，加热反应到一定程度后加酸调节至略呈酸性终止反应，再真空脱水制成甲阶预聚体。这些酚醇混合物能溶解于乙醇、丙酮或碱水溶液中，称为可熔（溶）性酚醛树脂——A阶（段）树脂。 在氢氧化钠、碳酸钠、氨水、氢氧化钡等碱作催化剂条件下，发生反应： 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 反应分为两步进行： 加成反应：苯酚与甲醛起始进行加成反应，生成多羟基酚，产物为单元酚醇与多元酚醇的混合物。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 ② 羟甲基的缩合反应： 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 将A阶（段）树脂进行继续加热，成为固体，在碱液中不溶解，在丙酮中不能溶解而能溶胀，称为半溶酚醛树脂——B阶（段）树脂，其分子结构比可熔酚醛树脂复杂得多，分子链产生支链，酚已经在充分的发挥其潜在的三官能作用，这种树脂的热塑性较可熔性酚醛树脂差。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 继续加热B阶段树脂生成网状结构，此时酚的三个官能团位置已全部发生了作用，完全硬化，失去其热塑性及可熔性，为不溶解、不熔融的固体物质，这种树脂称为不熔性酚醛树脂——C阶（段）树脂。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 4.1.1.2 水溶性酚醛树脂胶粘剂的合成工艺举例： ① 配方： 苯酚（98%） 100 kg NaOH（30%） 6.9 kg 甲醛（37%） 127 kg 乙醇（95%） 50 kg ② 生产工艺： 1、将熔化的苯酚加入反应釜中搅拌均匀，在40~50 ℃下，加入NaOH； 2、加入甲醛，慢慢升温至95~98 ℃，保持回流至折光率为1.478~1.465即为缩聚终点； 3、降温至70 oC，减压脱水至反应液黏度为1.4Pa·S，停止脱水； 4、加入乙醇，搅