镁基储氢合金的第一性原理研究-材料学专业毕业论文.docxVIP

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万方数据 万方数据 独创性(或创新性)声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成 果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外,论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果;也不包含为获得桂林电子科技大学或其它教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已 在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 申请学位论文与资料若有不实之处,本人承担一切相关责任。 本人签名: 日期: 关于论文使用授权的说明 本人完全了解桂林电子科技大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在 校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属桂林电子科技大学。本人保证毕业离校 后,发表论文或使用论文工作成果时署名单位仍然为桂林电子科技大学。学校有权保 留送交论文的复印件,允许查阅和借阅论文;学校可以公布论文的全部或部分内容, 可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存论文。(保密的论文在解密后遵守此规 定) 本学位论文属于保密在 年解密后适用本授权书。 本人签名: 日期: 导师签名: 日期: 万方数据 万方数据 摘要 摘要 本文由 MgH2 的两种已知晶体结构(金红石结构和萤石结构)建立了晶胞模型, 并采用基于密度泛函理论的第一性原理计算,研究了用过渡金属原子(Sc、Ti、Y), 稀土元素原子(La、Ce)以及 Mg 的同族元素(IIA 族)原子(Ca、Sr、Ba)以不同 比例替换镁的氢化物 MgH2 中的 Mg 原子时,各体系的能量、晶体结构和电子结构。 研究结果表明,过渡金属原子和稀土元素原子替换 Mg 原子比例达到 20 at.%,IIA 族 元素原子替换 Mg 原子比例达到 40 at.%时,各体系结构均呈现由金红石结构向萤石 结构转变的趋势。当分别用 Ti、La、Ce、Sr 和 Ba 原子替换 Mg 原子时,在到达一定 的替换比例之前,MgH2 的稳定性一直会持续下降。其中 Ba 原子的作用最为明显, Mg0.5Ba0.5H2 的形成焓比纯 MgH2 的形成焓高出 0.33 eV/H2,表明 Ba 原子替换将大大 降低 MgH2 的稳定性。替换 Mg 原子使 MgH2 的晶胞变大,Mg 原子和 H 原子之间的 距离被拉长。进一步的电子结构分析则表明替代原子与 H 原子之间的相互作用使 Mg-H 键和 Mg-Mg 键弱化,从而降低了体系的稳定性。这些研究提供了通过合金化 对 MgH2 进行改性的新思路,对提高镁基储氢合金的性能,研制在较低温度下能满 足储氢需要的镁基储氢合金具有重要的意义。 本文还对 Mg-Ce 体系三种立方结构金属间化合物的弹性性质和电子结构进行了 基于密度泛函理论的第一性原理研究。计算结果表明,CeMg、CeMg2 和 CeMg3 均满 足立方晶系力学稳定性要求,CeMg3 与 CeMg 为脆性材料,而 CeMg2 为延性材料。 杨氏模量方向依赖性的计算结果表明,CeMg 具有很明显的弹性各向异性,而 CeMg2 的体模量、剪切模量以及杨氏模量尽管最低,但其显示出良好的各向同性性能。晶 体轨道哈密顿布居数(COHP)与电荷密度分布揭示了 Ce-Mg 合金体系弹性性质的变 化与体系中化学成键差异密切相关。该研究工作对镁基功能材料的实际应用具有较 重要的指导意义。 关键字:镁基储氢合金;合金化效应;结构转变;第一性原理计算;弹性性质 I 摘要 Abstract A first-principles study based on density functional theory have been performed to investigate the alloying effect on the stability of Mg dihydrides. Considering two different crystallographic modifications (rutile-type and fluorite-type structures) and the substitution effect from some transitional metals (Sc, Ti, Y), rare earths (La, Ce), and group IIA elements (Ca, Sr, Ba), the energy, crystal structure and electronic structure of Mg1-xMxH2 have been calculated. Beyond certain substitutional alloy contents, MgH2 with the rutile-type structure becomes

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