煤粉富氧燃烧过程中NOx生成和还原特性的研究-热能工程专业毕业论文.docx

摘 摘 要 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 摘 要 煤粉的富氧燃烧技术是一种最具前景的碳捕捉及储存技术之一，可同时实现 燃煤过程中 CO2 和 NO 等污染物的减排。富氧燃烧 (又称为 O2/CO2 燃烧技术) 采用 纯氧结合一部分再循环烟气代替空气参与煤的燃烧，炉内低 NO 生成，有利于简化 尾气净化装置实现 CO2 低成本捕捉，因此对富氧燃烧过程中 NO 生成和还原特性 的深入认识具有非常重要的意义。 本文针对燃料氮和富氧燃烧特有的循环型 NO，研究燃料氮在 CO2 气氛下向挥 发分氮和焦炭氮迁移特性，弥补此研究的实验空白；着重于燃料氮以挥发分氮和 焦炭氮形式在富氧燃烧过程的转化特性，以及循环型 NO 在挥发分燃烧和焦炭燃烧 两个子过程中的还原特性，以新的方式获得对整个过程 NO 生成和还原特性的认 识；采用自定义函数加入循环型 NO 以及燃料氮的中间路径，实现煤粉富氧燃烧过 程中 NO 的数值模拟。具体研究内容包括： 首先在高温沉降炉上研究了五种煤分别在 N2 和 CO2 气氛快速热解燃料氮在挥 发分和焦炭中的分配特性。通过实验获得高温挥发分释放量和煤中氮在焦炭中的 残留份额，同时借助 X 射线光电子能谱仪测量原煤及热解煤焦中含氮、含碳官能 团的存在形式及相对含量。研究发现，热解气氛对燃料氮在焦炭中的残留份额的 影响与煤种有关，热解温度的影响比较明显，温度越高焦炭氮含量越低。CO2 气氛 在一定程度上抑制了煤中吡咯氮的转化，热解温度的升高促进了吡咯氮向其他形 式氮的转化。 接着采用 CH4/NH3 模拟煤的挥发分，结合高温携带流反应模拟器(SHEFR)制 取的富氧燃烧气氛的煤焦，将燃料氮的释放解耦为挥发分氮转化和焦炭氮转化两 个子过程。在一维沉降炉上分别进行了富氧燃烧气氛的挥发分燃烧和焦炭燃烧实 验，研究了富氧燃烧过程中挥发分氮和焦炭氮的转化率随燃烧条件(过量氧气比、 温度、O2/CO2 体积比、煤质特性等)的变化规律，并研究了挥发分氮和焦炭氮两者 共存时的相互影响，获得燃料氮的转化率。研究发现：还原性条件下挥发分氮转 化率很低，受其他因素(温度、O2/CO2 体积比等)影响很小；强氧化性条件下挥发分 氮转化率受挥发分氮含量影响最大，温度次之，O2/CO2 体积比最小。焦炭氮转化 率随过量氧气比呈现先增后减的趋势，其变化幅度小于挥发分氮转化率。温度对 焦炭氮转化率的影响与气氛和煤种有关，高温还原性气氛焦炭转化率最低，高温 氧化性气氛焦炭转化率最高。挥发分氮与焦炭氮之间存在相互作用，其作用程度 是烟煤大于无烟煤，烟煤燃料氮转化率主要受挥发分氮影响，无烟煤燃料氮转化 - I - - - PAGE VIII - - - III - 率则取决于焦炭氮的变化。 在挥发分和焦炭燃烧子过程中，加入初始 NO 模拟循环型 NO，研究了富氧气 氛下循环型 NO 的降解行为以及挥发分氮、焦炭以及燃料氮与循环型 NO 的相互作 用。研究发现：低温还原性气氛不利于低浓度循环型 NO 的降解。氧化性条件下， 循环型 NO 的降解程度由初始 NO 浓度和温度共同决定。还原性气氛下挥发分中含 氮量低有利于循环型 NO 与挥发分氮的相互作用；氧化性气氛下含氮量高则有助于 循环型 NO 与挥发分氮的相互作用。还原性气氛下，焦炭与循环型 NO 的相互作用 与初始 NO 浓度和温度有关；高温氧化性气氛下，循环型 NO 浓度越高，焦炭与循 环型 NO 相互作用越强烈。而高温还原性条件下燃料氮与循环型 NO 的相互作用比 较明显，特别是在较高的循环型 NO 浓度条件下。 针对日本 IHI 的 1.2MW 富氧燃烧装置为研究对象，利用 Fluent 软件采用二维 轴对称模型，选取了合适的数学模型，对炉内空气和富氧燃烧两种工况下的煤粉 燃烧过程和污染物生成进行了模拟。采用用户自定义函数 (UDF) 的方法对富氧燃 烧条件下 NO 生成途径进行了扩展，利用前面实验得到的数据作为初始条件。对比 了空气和富氧燃烧工况下炉内温度场、组分浓度场及 NO 生成特性，并与已有试验 结果进行比较。模拟结果显示，富氧燃烧工况下温度水平和空气燃烧工况接近， 但煤粉着火相对于空气情况有所延迟。考虑循环型 NO 时燃料氮的表观转化率略低 于无循环型 NO 加入的情况，说明循环型 NO 的再燃在一定程度上对燃料氮转化有 抑制作用。 关键词：燃料氮；挥发分氮；焦炭氮；循环型 NO；NOx 排放；富氧燃烧 Abstract Oxyfuel combustion is one of the most promising carbon capture and storage (CCS) technologies, which can achieve CO2 an