聚乙烯本体接枝改性研究进展-天然气与石油.DOC

PAGE PAGE 4 聚乙烯本体接枝改性工艺研究进展 王 鉴，冯忠伟，马淑清，齐保坤，苗文青，解 明，谢海群 （东北石油大学化学化工学院 石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江 大庆 163318） 摘要：聚乙烯由于缺乏极性导致其亲水性、印染性以及与无机填料和极性聚合物的相容性差。接枝极性 的单体是提高聚乙烯极性的有效方法。文中综述了聚乙烯本体接枝改性的接枝机理，讨论了聚合物主链 结构、单体和引发剂对PE接枝反应的影响及其副反应的抑制方法。 关键词：聚乙烯； 本体接枝； 引发剂； 单体 中图分类号：TQ325.12 文献标识符：B 文章编号： 聚乙烯(PE)由于成本低、易加工，耐化学腐蚀等优点被广泛应用于包装、电缆等民用领域。但PE易蠕变，力学性能差不能直接作为绝大多数结构材料使用，缺乏极性使它与无机填料和极性聚合物的相容性弱，因此不能通过与极性材料简单混合来增加强度和刚性。接枝极性单体是改变其极性和相容性最为直接而有效的方法。通过对PE进行接枝改性，在其非极性主链上引入极性或反应性基团，不仅可以有效的提高其亲水性、印染性以及与无机填料之间的界面粘结性，而且有利于同其它极性聚合物共混制备高分子合金，提高材料的附加值。 PE接枝改性一般可分为表面接枝改性和本体接枝改性。表面接枝改性仅对材料表面进行改性，使其表面呈现出特殊的性能，而材料本体内部基本上不发生变化；本体接枝改性是将单体引入到高分子链主链上的接枝反应，在材料的表面及内部均匀的形成接枝链，能够使材料的性能得到整体的改善。本体接枝改性一般可采用熔融、溶液、固相和悬浮等接枝方法。 1 接枝机理 PE本体接枝改性是按照自由基共聚合机理进行的，普遍认为其历程首先是引发剂热分解产生初级自由基，初级自由基进一步夺取PE链上的氢原子(次甲基氢较亚甲基氢和甲基氢易脱除)，形成PE大分子自由基，PE大分子自由基再与加入的单体发生接枝共聚反应，由于立构位阻效应，次甲基自由基与单体的接枝反应活性低于亚甲基自由基。与此同时PE大分子自由基之间的耦合反应会导致PE分子链的支化与交联，所以接枝过程往往伴随支化和交联等竞争副反应。 关于接枝机理的研究大部分建立在接枝MAH的基础上并且对体系内所发生的接枝反应和副反应缺乏统一的看法。RussellADDIN CSL_CITATION { citationItems : [ { id : ITEM-1, itemData : { DOI : 10.1002/pola.1995.080330322, author : [ { family : Russell, given : K. E. } ], container-title : Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, id : ITEM-1, issue : 3, issued : { date-parts : [ [ 1995, 2 ] ] }, page : 555-561, title : Grafting of maleic anhydride to hydrocarbons below the ceiling temperature, type : article-journal, volume : 33 }, uris : [ /documents/?uuid=9a2ef402-bf0b-4887-aa54-07dc749784e4 ] } ], mendeley : { previouslyFormattedCitation : sup[6]/sup }, properties : { noteIndex : 0 }, schema : /citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json }[1]认为在PE熔融接枝MAH(MAH)中不可能存在MAH的均聚物P(MAH)，原因是反应挤出的温度一般均超过了形成P(MAH)的顶温160?℃，MAH以单环形式接枝于PE主链上，不会出现MAH的短支链，并且发现在160?℃时叔碳原子的反应活性是仲碳原子的3～4倍，这可以很好的解释在平行的实验条件下，采用乙丙共聚物(EPM)作为接枝基体相比于LLDPE或LDPE可以获得更高的接枝率。Gaylord等人ADDIN CSL_CITATION { citationItems : [ { id : ITEM-1, itemData : { DOI : 10.1002/app.1989.070380217, author : [ { family : Gaylord, given : Norman G. }, { family : Mehta, g