第三课时路易斯结构式、共振论、等电子体、分子间作用资料.pptVIP

2. 书写极限结构式遵循的基本原则 共振极限结构式不能随便书写，要遵守一些书写规则： ①必须符合经典Lewis结构式的书写规则。比如碳原子必须是4价，第二周期元素的价电子数不能超过8个等。 例如： 一、范德华力 范德华力普遍地存在于固、液、气态任何微粒之间。 微粒相离稍远，就可忽略； 范德华力没有方向性和饱和性，不受微粒之间的方向与个数的限制。 范德华力可分解为三种不同来源的作用力： 色散力 诱导力 取向力。 1.色散力 　　所有单一原子或多个原子键合而成的分子、离子或者分子中的基团(统称分子)。相对于电子，分子中原子的位置相对固定，而分子中的电子却围绕整个分子快速运动着。 色散力没有方向，分子的瞬时偶极矩的矢量方向时刻在变动之中，瞬时偶极矩的大小也始终在变动之中，然而，可以想见，分子越大、分子内电子越多，分子刚性越差，分子里的电子云越松散，越容易变形，色散力就越大。衡量分子变形性的物理量叫做极化率(符号a)。 　　分子极化率越大，变形性越大，色散力就越大。例如:HCl、HBr、HI的色散力依次增大，分别为16.83、21.94、25.87kJ/mol，而Ar、CO、H2O的色散力只有8.50、8.75、9.00kJ/mol。 2.取向力 　　取向力，又叫定向力，是极性分子与极性分子之间的固有偶极与固有偶极之间的静电引力。 3.诱导力 　　在极性分子的固有偶极诱导下，临近它的分子会产生诱导偶极，分子间的诱导偶极与固有偶极之间的电性引力称为诱导力。 色散力、取向力和诱导力 二、氢键 　　氢键是已经以共价键与其他原子键合的氢原子与另一个原子之间产生的分子间作用力，是除范德华力外的另一种常见分子间作用力。通常，发生氢键作用的氢原子两边的原子必须是强电负性原子。 (NH3, H2O, HF) has the highest boiling point 从图中可以看到氢键对HF、H2O及NH3的熔沸点的影响 １、氢键解释了水的特殊物理性质 　　水的物理性质十分特异。与同周期氢化物相比，冰的密度小、4?C时水的密度最大、水的熔沸点高、水的比热大、水的蒸气压小、……等等。 　　O—H…O具有方向性。氢键有方向性的性质不同于范德华力,而与共价键相同。氢键有饱和性,每摩尔冰里只有2N0个氢键。 冰熔化为液态水，至多只能打破冰中全部氢键的约13%。这就意味着,刚刚熔化的水中仍分布着大量近距有序的冰晶结构微小集团(有人称之为“冰山结构”iceberg)。随温度升高，同时发生两种相反的过程：一是冰晶结构小集团受热不断崩溃；另一是水分子间距因热运动不断增大。 　　0～4?C间，前者占优势，4?C以上，后者占优势，4?C时，两者互不相让,招致水的密度最大。水的比热大，也是由于水升温过程需要打破除范德华力外的额外氢键。水的蒸发热高，原因相同。 水调节体温 水的比热大 ：(1g水从150C升到160C时需要4.2J热量) 大于其他溶剂和其他固体物质，即使体内产热较多，也因热能被水吸收体温不会大幅度上升； 水的蒸发热大： (1g水在370C时完全蒸发需要吸热 2．4kJ) ．当体内产热过多时，少量水蒸发(出汗)，就可以散发较多的热量； 水的流动性大：可经各部分体液交流和血液循环，将热量分布于全身。 此外体内水占体重的比例大、因而水能调节产热与散热的平衡．有助于保持体温恒定。 2.氢键对氟化氢是弱酸的解释 　　其他卤化氢分子在水溶液表现酸性只是它们与水分子反应生成的“游离的”H3O+离子和X–离子的能力的反映，但对于HF，由于反应产物H3O+可与另一反应产物F–以氢键缔合为[+H2OH…F–]，酸式电离产物F–还会与未电离的HF分子以氢键缔合为[F—H…F]–，大大降低了HF酸式电离生成“游离”H3O+和F–的能力； 　　同浓度的HX水溶液相互比较，HF分子因氢键缔合成相对不自由的分子，比起其他HX，“游离”的分子要少得多，这种效应相当于HX的有效浓度降低了，自然也使HF发生酸式电离的能力降低。 3.氢键对某些物质的熔沸点差异的解释 　　氢键不仅出现在分子间，也可出现在分子内。如:邻硝基苯酚中羟基上的氢原子可与硝基上的氧原子形成分子内氢键；间硝基苯酚和对硝基苯酚则没有这种分子内氢键，只有分子间氢键。这解释了为什么邻硝基苯酚的熔点比间硝基苯酚和对硝基苯酚的熔点低。 4.氢键对生物高分子的高级结构的影响 　　如:生物的遗传基因本质上是就是DNA(脱氧核糖核酸)分子中的碱基(A、T、C、G)顺序,而DNA的双螺旋是由两条DNA大分子的碱基通过氢键配对形成的,氢键的方向性和饱和性使双螺旋的碱基配对具有专一性—A和T配对而C与G配对,即A…T由2个氢键配对而C…G由