生产醋酸之反应蒸馏制程设计.DOCVIP

PAGE PAGE 1 生產醋酸之反應蒸餾製程設計 Reactive Distillation Design for Ethyl Acetate Production 指導教授：黃琦聰 博士 (Dr. Huang, Chi-Tsung) 研究生：陳界名 (Chen, Chieh-Ming) 摘要 本研究針對生產醋酸乙酯之反應蒸餾製程做深入探討。藉由化工模擬軟體Aspen plus，搭配其熱力學與動力學之物理性質，提出了六種穩態設計方案，並選定了二種酸醇進料比。由研究結果顯示，擁有預先反應器確實能降低反應蒸餾塔之負荷量，並且因驟沸槽的加入，省掉了額外醋酸加入與能源之花費。另一方面，本研究增設了純化部份。同時，針對未反應完全之乙醇回收，亦設計將其迴流導入反應蒸餾塔之反應段。如此一來，構成一個完整的醋酸乙酯反應蒸餾製程。此完整製程可得高濃度之醋酸乙酯，並且幾乎沒有原物料浪費，其轉化率可達99.8%以上。 緒論 蒸餾是化學工業普遍使用的分離技術，其主要的缺點是太過耗費能源，根據美國官方的統計，全美國能源的使用，約有3 %是耗用在工業蒸餾塔上；此外，受限於更嚴格的環保法規、更高的能源價格及市場的強烈競爭，勢必要發展高效率，更節約能源的蒸餾系統。近幾十年來，工業界中逐漸有結合反應器和蒸餾分離於單一操作設備之應用，此種單一之製程設備稱為「反應蒸餾」(reactive distillation)。是新一代高產能、低能源的製程技術，其原理是將傳統化工製程中屬於前後順序的反應和分離蒸餾單元結合為一。由於反應的過程中通常要加入催化劑，因此也稱之為催化蒸餾(catalytic distillation)；又因為使用觸媒之不同而分為勻相(homogeneous) 及非勻相(heterogeneous)二種。然而液體觸媒通常較容易衍生設備腐蝕、後續處理繁 瑣及環境污染等問題，因此大多使用固體觸媒(例如；酸性陽離子交換樹酯)來取代液體觸媒。這種嶄新的製程完全符合低污染、低能耗、高產物選擇率的製程要求；因此，最近十幾年來反應蒸餾技術逐漸地受到學術界與工業界的重視。 此種新製程技術可以用來製造比傳統製程更具經濟性的化學品，如已經商業化的甲基第三丁基醚(MTBE) [Smith Huddleston, 1982]、異丙苯(cumene) [Shoemaker Jones,1987]、醋酸甲酯(methyl acetate) [Agreda,1984;1990]等；其亦可用於分離許多沸點極為接近或因物性關係而難分離之混合物，如：醋酸水溶液和C8芳香烴、對二甲苯(p-xylene)與間二甲苯(m-xylene)、氯苯氨(chloroanilines)之同分異構物、尼龍鹽與水混合物等。若以普通蒸餾分離這些混合物，通常需要很多的塔板數與高回流比，設備費和操作費均昂貴；但是對於反應蒸餾塔而言，其能有效改善傳統之缺點，得到較好的經濟效益。 本研究針對有機溶劑醋酸乙酯之生產，以接近實際工廠之進料情況下，利用反應蒸餾的方式，設計出一套醋酸乙酯反應蒸餾之製程組合。並預期能改善反應蒸餾塔之負荷問題，降低操作成本，以增加其經濟效益。爾後再以此製程組合配合後續之純化設計，構成整廠之醋酸乙酯反應蒸餾製程。除此之外，並利用迴流策略，以提高製程之轉化率。整廠設計之目的在於醋酸乙酯產物之濃度符合工業規格。 熱力學與動力學模式 本研究所使用的熱力學模式在液相使用NRTL model求得的液相之活性係數，在氣相則利用各個純物質在一定溫度下之飽和蒸氣壓，並以維里係數Hayden and O’Connell (1975)修正乙酸因聚合作用(Association)造成氣相非理想性。在計算液相活性係數 方面，其表示式為： (1) 其中 Gij = exp (-aijτij ) Gii = 1 τij =aij + bij/T τii = 0 aij=cij aijaji bijb aij與bij 為由VLE資料迴歸所得到之雙成分對參數。 另一方面，反應速率通常會隨著觸媒的不同而異，本研究在觸媒選擇上則採用歐洲共同市場所發表的陽離子交換樹脂Purolite CT179 (Hangx et al., 2001)。Purolite CT179為多孔性結構和表面酸性特性，其對酯化反應具有良好的催化能力，又因為是異相催化反應，固液兩相容易分離，也因此簡化了許多後處理之程序。 本研究之酯化反應，為由醋酸與乙醇反應生成醋酸乙酯與水，其為一可逆且放熱之反應，即 (2) 若採用Purolite CT179觸媒，則其反應速率式為 (3) 而反應平衡常數為