核磁共振（NMR)波谱学原理与应用.ppt

谢 谢！ 放映结束 感谢各位观看！ 让我们共同进步 2.3.6.2 羧酸及其衍生物 在一元羧酸中， 羧基13C的屏蔽大于在酮和醛类中羰基13C的屏蔽， 其化学位移δ=160-180ppm 。 在碱性溶液中， 酸变为羧基离子， 会引起羧基13C核屏蔽降低， 同样也会引起位于α、β和γ位置上碳核屏蔽降低， 另一方面， 酰胺(amide)， 酰基卤化物， 醚和酐在所有情况下， 其屏蔽都大于母体酸。 若醋酸中CH3 基氢被甲基 (CH3) 取代， 则羧基13C信号出现在低场， 即δ值较高 。 化合物 δ（C1） δ（C2） C2H3C1OOH 176.9 20.8 (pD 1.5)a) CH3COO 182.6 24.5 (pD 8)a) CH3CON(CH3)2 170.4 21.5 CH3:35 and 38.0 CH3COCl 170.4 33.6 CH3COOCH3 171.3 20.6 OCH3: 51.5 CH3COOCH=CH2 167.9 20.5 =CH: 141.5 =CH2: 97.5 (CH3CO)2O 167.4 21.8 CH3COSH 194.5 32.6 醋酸衍生物的13C化学位移 化合物 δ（C1） δ（C2） δ（C3） H-C2H2C1OOH 175.7 20.3 C3H3-C2H2-C1OOH 179.8 27.6 9.0 (CH3)2CH-COOH 184.1 34.1 18.1 (CH3)3C-COOH 185.9 38.7 27.1 H2N-CH2-COOH(D2O) pD 0.45 171.2 41.5 pD 12.05 182.7 46.0 HO-CH2-COOH(D2O) 177.2 60.4 ClCH2-COOH 173.7 40.7 Cl3C-COOH 167.0 88.9 H2C3=C2H-C1OOH 168.9 129.2 130.8 C6H5-COOH 168.0 α－取代醋酸的13C化学位移 第七章 二维核磁共振谱概述 7.1 碳原子级数的确定 碳原子级数(CH3,CH2,CH,C)就是碳原子上连氢原子的数目，即碳谱线的多重性，测定的方法有： APT法(attached proton test) 又称丁调制法； INEPT法(insensitive nuclei enhanced by polasization transfer)不灵敏核的极化转移增强； DEPT法(distortionless enhancement by polasization transfer)不失真地极化转移增强。不失真指相位不失真。 目前DEPT法被普遍采用。 ?=1/(2J) ?=1/(2J) ?=1/(2J) ?y’ Pictorial depiction of the DEPT pulse sequence CH,CH2,CH3信号强度依赖于?。 CH：I=[r(1H)/r(13C)]sin? CH2：I=[r(1H)/r(13C)]sin? CH3：I=[3r(1H)/4r(13C)](sin?+sin3?) ?=90?，CH2，CH3曲线通过0，CH曲线达到最大，因此?2=90?，只能给出CH子谱。 ?=135?，CH2谱线朝下，CH3，CH谱线朝上。 ?=45?，季碳不出峰，CH，CH2，CH3谱线朝上。 用DEPT方法区分季碳，CH，CH2和CH3，只需做三个实验，?=45?，90?，135?。其实只需做二个实验，?=90?和135?，就可区CH，CH2，CH3。 7.2 二维NMR基本原理 1971年比利时科学家J.J.Jeener首次提出二维谱的思路。 1974年-1975年，R.R.Ernst对二维核磁共振波谱从理论到实验进行了仔细的研究。 1976年， R.R.Ernst用密度算符对2DNMR原理进行了理论阐述。 1976年以后，2DNMR技术得到了非常迅速的发展。 1979年，2DNMR技术应用与蛋白质的研究，2D NMR技术已经成为研究复杂有机化合物和生物大分子不可缺少的工具。 二维NMR所包含的信息往往从常规一维NMR实验汇总不能得到，如2DNMR可以检测多量子跃迁（零、双、叁等），这在任何一维NMR实验中是无法实现的。 2DNMR引进第二个频率域，大大增加了NMR谱所包含的信息量。 7.3 2DNMR实验的基本组成部分 所有的2DNMR实验在时间区域上都可分为四个时期，即准备期、演化期、混合期（也可以没有）和检测期。 一维：s(t1) s(F1) 二维：s(t1,t2) s(F1,F2) FT FT 准备期 演化期 混合期 检测期 准备期：主要任务使核处于热平衡状态或者在一次采样之后使自旋