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冷冻浓缩技术 结晶过程 结晶形式 层状冻结的特点 (1)随着冷冻浓缩的进行,溶液浓度逐渐增加,晶尖处溶液的过冷度逐渐降低,冻结速率或晶尖成长速度也随之降低,晶体直径逐渐增大。 (2)在溶液浓度不变的情形下,晶体平均直径与水分的分子扩散系数及溶液的粘度有关。水分扩散系数愈小,粘度愈大,则平均直径愈小。 (3)在平行的晶体之间存在着液层,此液层厚度与浓度有关。当溶液浓度低于20% 时,浓度增加,厚度也增加。但当浓度大于20%时,则厚度将保持不变。 (4)水分冻结时,具有排斥溶质析出,保持冰晶纯净的现象,称为溶质脱除作用。这种脱除作用只有在极低的浓度下(例如1%)才明显发生。 (5)只有在极缓慢的冻结条件下,例如晶体成长速度为每天1cm或小于lcm的条件下,才有可能产生溶质脱除的现象。 悬浮冻结法 悬浮冻结法 该过程首先将被浓缩物料泵入刮板式热交换器中,生成部分细微的冰结晶后送入再结晶罐,由于奥斯特瓦尔德效应,小冰晶融化,大冰晶成长,然后通过洗净塔排除冰晶并用部分冰融解液冲液及回收冰晶表面附着的浓缩液,清洗液回流至进料端,浓缩液则循环至所要求的组成后从结晶罐底部排出。这一方法用于速溶咖啡、速溶茶、浓缩橙汁等的生产,得到了高质量产品。但由于投资大、成本高,引用该系统进行冷冻浓缩加工的厂家很有限,还未能在更大的范围内推广 悬浮冻结的特点 在悬浮冻结过程中,晶核形成速率与溶质浓度成正比,并与溶液主体过冷度的平方成正比。由于结晶热一般不可能均匀地从整个悬浮液中除去,所以总存在着局部的点其过冷度大于溶液主体的过冷度。从而在这些局部冷点处,晶核形成就比溶液主体快得多,而晶体成长就要慢一些。因此,提高搅拌速度,使温度均匀化,减少这些冷点的数目,对控制晶核形成过多是有利的。 在悬浮冻结操作中,如将小晶体悬浮液与大晶体悬浮液混合还一起,混合后的溶液主体温度将介于大、小晶体的平衡温度之间。由于此主体温度高于小晶体的平衡温度,小晶体就溶解,相反大晶体就会长大。 因此,若冷点处所产生的小晶核立即从该处移出并与含大晶体的溶液主体均匀混合,则所有小晶核将溶解。这种以消耗小晶体为代价而使大晶体成长的作用,常为工业悬浮冻结操作中所采用。 由于在母液中形成大量的冰结晶,单位体积冰晶的表面积很大,所以悬浮结晶法的优、缺点都非常突出。其优点是能够迅速形成洁净的冰晶且浓缩终点较大,但是冰结晶与浓缩液的固液分离比较困难比较困难。为了方便分离,希望得到尽可能大的冰结晶以减少总的固液界面,因此需要使再结晶槽保持较小过冷却度,以避免二次核的生成,以使冰结晶缓慢地成长,最后成较大的冰晶[6]。该过程对装置和操作的要求均较高。同时,由于低温下浓缩液粘度大,也给固液分离增加了困难,在目前采用的方法中,离心法和加压法分离效果不佳,洗净法回收效果较好[7],但是大量洗净液的再浓缩会降低生产效率并使能耗增加。这些都是造成悬浮结晶法成本高的原因 综上所述对悬浮结晶法应注意研究的问题有:增大冰晶直径减小单位体积冰晶的表面积;更加有效地控制结晶过程,以避免二次核的生成。 (2)分离过程 对于冰晶一浓缩液的过滤分离,过滤床层为冰晶床通常浓缩液透过冰床的流动为层流,过滤速度的计算式为: 二 装置系统 1 结晶设备:管式、板式、搅拌夹套式、刮板式等热交换器,以及真空结晶器、内冷转鼓式结晶器、带式冷却结晶器等设备。 (1)结晶装置 1 直接冷却式真空冻结器 在此冻结器中,溶液在绝对随力267Pa下沸腾,液温为-3℃。 优点:不必设置冷却面。 缺点:蒸发掉的部分芳香物质将随同蒸气或惰性气体一起逸出而损失。 在食品工业中,由于芳香物质的损失问题,直接冷却法冻结装置的应用受到限制。但是,这种冻结器若与适当的吸收器组合起来,可以显著减少芳香物质的损失。 2 内冷式结晶器 第 一种是产生固化悬浮液的结晶器,属于层状冻结。优点:因为部分固化,所以即使稀溶液也可浓缩到40%以上,具有洗涤简便的特点。 第二种是产生可泵送的浆液的结晶器。采用结晶操作和分离操作分开的方法。因冰晶很细,故冰晶和浓缩液分离很困难。 冷冻浓缩所采用的大多数内冷式结晶器多是属于第二种结晶器,并且刮板式换热器是第二种结晶器的典型运用之一 。 3 外冷式结晶器 第一种外冷式要求料液先经过外部冷却器作过冷处理,过冷度可高达6℃,然后此过冷而不含晶体的料液在结晶器内将其“冷量”放出。
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