洗涤助剂4A沸石的合成方法和发展前景.docx

洗涤助剂 4A 沸石的合成方法和发展前景姚昕(南昌市化工技术研究设计所 ,江西 南昌 330006 ) 洗涤助剂 4A 沸石的合成方法和发展前景 姚 昕 (南昌市化工技术研究设计所 ,江西 南昌 330006 ) 摘 要 :概述了 4A 沸石的性质和晶体结构特征 ,重点介绍了 4A 沸石的合成方法以 及对 4A 沸石作为洗涤剂助剂应用的改进情况和在新技术领域中的应用前景进行了展望 关键词 : 4A 沸石 洗涤剂助剂 合成 前景 11. 5,密度 2. 07g / cm3 , 平均粒径为 2μm , 粒度分布 ≤ 4μm 占 85 %以上 。4A 沸石是一种骨架结构的铝硅酸 盐 ,呈网络状结构 ,由 Si—0 —A1 四面体单元形成的 12 个正四面体和 8个立方八面体组成的 α笼和 β笼型结 构 ,其孔腔尺寸约为 0. 41 nm , 结构点群属立方晶系 ( Pm3m ) ,是一种不溶性铝硅酸钠结构 ,如图 : 4A 沸石是一种无毒 、无臭 、无味且流动性较好的 白色粉末 ,晶胞组成为 N a12 [ A lO2 ·SiO2 ]12 · 27H2 O。 内含均匀小孔 ,不溶于水和有机溶剂 ,能溶解于强碱和 强酸 。加热超过 800℃时 ,重新结晶形成白硅石状的结 构 。有吸附水分 ,液体、气体及不饱和的有机物质 。对 钙离子有交换能力 , 理论交换能力为 352CaCO3 m g / g, 一般为 290 ～320m gCaCO3 / g, 白度 ≥95 % , pH 值 10 ～ 4A 沸石骨架结构及钠原子分布示意图 活性白土法制备沸石有较丰富的原科 , 而且由于 1 制备方法 4 A 沸石根据其采用原料不同 , 制备方法亦不同 。 一般分为水玻璃法 、活性白土法 ,高岭土法 ,煤矸石法 。 1. 1 水玻璃法 ; 即把水玻璃和三水合氧化铝在氢氧化 钠水溶液中经水热反应制备沸石 。, 无机酸的纯化 , 可以保证产品质量 。但大量使用无机 酸导致环境的污染和设备的腐蚀 , 也要消耗和水玻璃 法相当的铝源 , 生产厂商应该根据当地的资源情况因 地制宜予以考虑。 1. 3 高岭土法 : 即利用高岭土中硅铝比和沸石中硅 铝比一致的特点 , 传统工艺中 ,合成 4A 沸石原料中硅 铝摩尔比通常为 0. 75 ～1. 2 , 此条件下合成工艺路径 较短 ,成本较低 ,这是原料选择的基础 。先将高岭土在 马沸炉中一定温度下经一定时间焙烧后转化成具有活 性的偏高岭土 ,与一定浓度氢氧化钠在恒温下晶化出 品型完整的 4A 沸石产物 。经过滤 、洗涤至 pH = 10, l1O ℃下干燥 ,获得了结晶完好 、性能优异的 A 沸石产 品 A l2 O3 ·3H2 O + 2N aOH 2N aA l (OH ) 4 12N aA l (OH ) 4 + 4 (N a2 O ) ( Si02 ) 3 + 7H2 O N a12 [ (A lO2 ) ( SiO2 ) ]12 ·27H2 O + 8N aOH 此法历史较早 ,工艺较成熟 ,容易控制。但原料成 本高 、工艺复杂 ,还要消耗大量的铝资源 ,在 4A 沸石作 洗涤剂助剂领域 , 已不予推广 。 1. 2 活性白土法 : 即把膨润土 、叶蜡石 硅藻土等白土 用无机酸处理 ,得到活性二氧化硅 ,然后与偏铝酸钠在 碱液中反应制备沸石 。 A l2 O3 ·3H2 O + 2N aOH 2N aA l (OH ) 4‘ 700 ～850 ℃ ·H O A l O ·2 SiO A l O ·2 SiO + 2 3 2 2 2 3 2 12N aA l (OH ) 4 + 12SiO2 + 3H2 0 ( Si02 ) ]12 ·27H2 O N a12 [ (A lO2 ) 2H O 2 2010年 6月洗涤助剂 4A 沸石的合成方法和发展前景196 (A l2 O3 2010年 6月 洗涤助剂 4A 沸石的合成方法和发展前景 19 6 (A l2 O3 ·2SiO2 ) + 12 N aOH + 21 H2 O [ (A102 ) ( SiO2 ) ]12 ·27H2 O N a12 应用提高到一个新的阶段。2000年 ,国内 4A 沸石用量 达到 4万 t, 2002 年 , 国内洗涤用 4A 沸石产量达到 12 万 t,质量水平也有了较大的提高 ,全球洗涤剂用 4A 沸 石的消耗量在逐年递增 ,预计到 2010 年的消耗量将达 到 270万 t,并且向多品种 、多功能方向发展 。 在日化行业 , 除可用作洗涤剂助剂外 、4A 沸石还 具有广泛的应用范围 , 如香皂的成型剂和牙