第三章 红外吸收光谱.pptVIP

2.官能团的确定( 1500 cm-1) 未知物分子式为C3H6O，其红外图如下图所示，试推其结构。 2.推测C4H8O2的结构 3.推测C8H8纯液体 p 249-251: 1 : 2) 、3) 、6)； 2；3；4；6。 作业：（武大版） * * * * ?1700 cm-1 附近是否存在羰基的中等宽度的强的吸收带？ 测定未知物结构时, 首先要判断有没有几个重要的官能团,诸如C=O, O-H, N-H, C-O, C=C, C≡C, C≡N, NO2等. 因为这些官能团的吸收峰最明显, 只要他们存在, 就马上能得到一些结构上的信息. 而对于3000cm-1左右的C-H伸缩振动吸收峰,没有必要做详细分析, 因为几乎所有的有机物都有此吸收峰. * * 可能结构：b * 10. 化合物C8H7N的结构确定 解：1） u = 1+（1-7）/2+8 = 6 2）峰归属 3）可能的结构 * 可能结构： * 11. 化合物C3H7NO的结构确定 解：1） u = 1 2）峰归属 3）可能的结构 * 可能结构： 3294cm-1,1655 cm-1，1563cm-1三个峰是仲酰胺的特征。 羰基倍频： 1655 cm-1 ×2=3310 cm-1使N－H伸缩振动峰加高。 例5.化合物C4H8O，根据如下IR谱图确定结构，并说明依据。 例5解： 1）不饱和度 2）峰归属 U=1-8/2+4=1 分子式: C4H8O, =C-H 不饱和碳氢(=C-H)伸缩振动， ν（=C-H） 3078 C-H 不饱和碳氢(C-H)伸缩振动， ν（C-H) 2919,2866 结构信息 归属 波数（cm-1 ） 不饱和碳氢变形振动δ（=C-H） C-O伸缩振动峰, ν（C-O） 甲基不对称变形振动峰和CH2剪式振动的迭合。 C＝C伸缩振动峰, ν（C=C） 羟基伸缩振动， ν（O-H） C=CH2 C-O CH2,CH3 C=C OH 1036 896 1450 1622 3336 例6.化合物C4H8O，根据如下IR谱图确定结构，并说明依据。 例6解： 1）不饱和度 2）峰归属 U=1-8/2+4=1 分子式: C4H8O, CH2,CH3 饱和碳氢(C-H)伸缩振动， ν（C-H) 2981,2940 2883 结构信息 归属 波数（cm-1 ） C-C伸缩振动峰, ν（C-C） 甲基对称变形振动峰δ （CH3） C＝O伸缩振动峰, ν（C=O） O=C-CH3 C=O 1170 1365 1716 10.4.3 标准红外谱图库简介 * 1.萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图库。 2.应用最多，七万多张的红外谱图，每年增补。 该谱图集有多种检索方法，例如分子式索引、化合物名称索引、化合物分类索引和相对分子质量索引等。 3. Aldrich红外谱图库。 4. Sigma Fourier红外光谱图库。 5.一些仪器厂商开发的联机检索谱图库。 10.4.4 红外光谱的定量分析 * 通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组份含量。理论依据为朗伯-比尔定律 A = - lg( I / I0) = lg(1/ T) = κ ? c ? l 特点：（1）红外光谱的谱带较多，选择的余地大，能方便地对单一组分和多组分进行定量分析。 （2）不受试样状态的限制，能定量测定气体、液体和固体试样，测溶液普遍。 （3）但红外光谱法定量灵敏度较低，尚不适用于微量组分的测定。 选择吸收带的原则 ： * 1. 一般选组分的特征吸收峰，并且该峰应该是一个不受干扰和其他峰不相重叠的孤立的峰。 例如：分析酸、酯、醛、酮时，应该选择与羰基（C=O）振动有关的特征吸收带。 2. 所选择的吸收带的吸收强度应与被测物质的浓度有线性关系。 3. 若所选的特征峰附近有干扰峰时，也可以另选一个其他的峰，但此峰必须是浓度变化时其强度变化灵敏的峰，这样定量分析误差较小。 定量方法 ： * （1）一点法：不考虑背景吸收，直接从谱图中读取选定波数的透过率。 （2）基线法：用基线来表示该吸收峰不存在时的背景吸收。 当采用KBr压片法、研糊法和液膜法进行定量分析时，由于试样的厚度难以精确控制，此时可采用内标法进行定量分析。 例1：化合物的分子式为C6H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 773 1378 1461 2874 2926 2956 2963 饱和-CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 亚甲基弯曲振动 甲基弯曲振动 乙基—CH2的平面摇摆振动 不存在