钨的电化学还原机理及结晶过程研究.docVIP

doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2019.01 doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2019.01.013 李欣，李慧荣，马涛，李孟星，张宏博，刘丽敏，李运刚 （华北理工大学 冶金与能源学院，河北 唐山 063210） 摘要：利用循环伏安法和计时电位法研究了NaCl-KCl-NaF-Na2WO4熔盐体系电沉积物的电化学还原机理，并利用计时电流法对钨的结晶过程进行研究。结果表明，NaCl-KCl-NaF-Na2WO4熔盐体系电沉积钨的电极过程为由电荷迁移速度和扩散速度混合控制的准可逆过程，钨的还原机理为0.5W2O72-+6e→W+3.5O2-。钨的电结晶过程符合半球形三维晶核的瞬间成核过程。 关键词：循环伏安法；计时电位法；熔盐电沉积；还原机理 中图分类号：TB331 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2019）01-0000-00 Study on Electrochemical Reduction Mechanism and Crystallization Process of Tungsten LI Xin, LI Hui-rong, MA Tao, LI Meng-xing, ZHANG Hong-bo, LIU Li-min, LI Yun-gang (College of Metallurgy and Energy, North China University of Technology, Tangshan 063210, Hebei, China) Abstract：Electrochemical reduction mechanism of electrodeposited W in NaCl-KCl-NaF-Na2WO4 molten salt was studied by cyclic voltammetry and chronopotentiometry. Crystallization process of tungsten was investigated by chronoamperometry. The results show that electrode process of tungsten electrodeposition in NaCl-KCl-NaF-Na2WO4 molten salt is a quasi-reversible process controlled by mixing of charge migration velocity and diffusion velocity. Reduction mechanism of tungsten is 0.5W2O72-+6e→W+3.5O2-. Electrocrystallization of tungsten in NaCl-KCl-NaF-Na2WO4 molten salt accords with transient nucleation process of hemispherical three-dimensional crystal nucleus. Key words：cyclic voltammetry; chronopotentiometry; molten salt electrodeposition; reduction mechanism 钨具有极高的熔点、硬度和强度，在自然界中也存在有许多价态。在金属表面制备致密的金属钨层可以提高金属的强韧性及耐磨性。目前金属钨的制备大都通过粉末冶金和熔渗技术来实现，而熔盐电沉积法制备金属钨以及钨离子在熔盐中的电化学反应与结晶过程的研究鲜有报道，本文研究NaCl-KCl-NaF-Na2WO4熔盐体系中电沉积钨的电化学还原机理及结晶过程[1-3]，得到合适的电沉积工艺参数，为后续电解制备致密钨创造条件。 1 试验方法 1.1 原料预处理 选用分析纯试剂NaCl、KCl、NaF、Na2WO4为原料。为了避免试剂中附带的吸附水带入熔盐对电沉积造成影响，试验前将所用试剂于200 ℃烘干8 h，以彻底脱除吸附水，然后冷却磨细备用。试验用熔盐组成（%）：NaCl 39.6、KCl 39.6、NaF 19.8、Na2WO4 1。 1.2 电极的选择与制备 采用三电极体系进行电化学反应机理的研究。工作电极和辅助电极均选纯钨丝，参比电极选择铂丝。预电解采用钨板为阳极，铜片为阴极（实际工作面0.396 cm2）。测试前将线切割好的铜片（20 mm×20 mm×1 mm）经过打磨（依次经过800号、1 000号、和1 500号的砂纸处理）→去离子水超声清洗→碱洗除油(质量分数10%NaOH)→去离子水超声清洗→酒精冲