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室温自干型水性PUA木器涂料
??? 朱宁香,叶代勇,陈焕钦
??? 环境保护已成为世界的共同责任,因此,研究和开发环保型涂料已经成为各国研究的重点和热点。环保型的 水性涂料、粉末涂料、高固含量涂料和辐射固化涂料已成为涂料发展的主要方向。 聚氨酯树脂(PU)因其具有良好的物理力学性能,一定的耐水性、优用的低温柔韧性、耐候性、耐碱性、弹性等,在涂料、 胶粘剂、印染、油墨等行业得到了广泛的应用。随着人们环保意识日益增强和各国环保法规的相继出台, 溶剂型聚氨酯涂料由于其挥发性有机物(VOC)含量高,严重污染了生态环境,故其应用越来越受到限制。水性聚氨酯(WPU)涂料具有溶剂型聚氨酯涂料大部分优异性能,加之其溶剂为水,已经成为研究的热点。但由于水性聚氨酯涂料在耐水性、耐化学品性以及硬度等方面的不足仍限制了其应用范围。因此,提高水性PU树脂的性能成为国内水性涂料聚氨酯发展的关键所在。
??? 本实验在合成水性聚氨酯的基础上对其进行了多重改性,制备了性能优异的水性聚氨酯分散体及其涂料,分析测试表明,WPU涂料是一种经济环保的高性能涂料。
??? 1 实验部分
???? 1.1 树脂合成
???? 1.1.1 实验原料
??? 实验原料见表1。
表1 水性聚氨酯主要原料Table1 Main raw materials of synthesis of PUA hybrid dispersion
原料名称
规格
备注
甲苯二异氰酸酯(TDI-80)
工业级
直接使用
聚醚二元醇(N220)
工业级
减压蒸馏
1,4-丁二醇(BDO)
工业级
直接使用
三羟甲基丙烷(TMP)
工业级
直接使用
二羟甲基丙酸(DMPA)
工业级
直接使用
环氧树脂(E-20)
工业级
直接使用
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
工业级
直接使用
偶氮二异丁腈(AIBN)
分析纯
重结晶
三乙胺(TEA)
分析纯
直接使用
乙二胺(EDA)
分析纯
直接使用
N-甲基吡咯烷酮(NMP)
化学纯
直接使用
丙酮(AT)
工业级,水分<0.2%
直接使用
表2 WPUA树脂技术指标Table2 Property of WPUA
检测项目
技术指标
检测方法
外观
蓝相乳白半透明液体
目测
黏度/s
20-40
涂-4杯,室温
固含量/%
35±2
GB/T1725-1979
pH值
6.0-8.0
pH试纸
贮存稳定性
无异常变化
50℃,1个月
离心稳定性
无沉淀,无分层
4000r/min,15min
Ca2+稳定性
通过
GB/T1763-1979(1989)
单体转化率/%
>90
固含量法
粒径/nm(TEA)
70
Malvem粒度仪
粒子形态
核壳结构
TEM
?
??? 原位聚合:在50-90℃在2-5h内滴加引发剂AIBN进行聚合,再降温到环境温度出料,静置过滤,减压蒸馏脱去溶剂即得WPUA复合分散体,分散体的主要性能如表2所示。
??? 1.2 清漆配制
??? 1.2.1 清漆配方
??? 以本实验合成的WPUA树脂为成膜物质,添加适量的助剂,在一定的分散工艺下制备了WPUA木器漆,其配方如表3所示。
??? 1.2.2 实验步骤
??? 用电子称准确称取WPUA分散体置于分散机中,在600r/min下预分散15 min;加入预混合的去离子水和助溶剂,然后按配方依次加入其他助剂,继续搅拌20min,调节体系黏度和pH值并消泡后过滤,出料包装即得WPUA木器清漆。
??? 将制备的清漆分别刷涂在马口铁片、玻璃板和聚四氟乙烯膜上测试其性能。
表3 室温自干型WPUA木器清漆配方Table 3 Vanish of ambient temperature air-drying WPUA for wood
原料名称
规格
质量分数/%
WPUA树脂
35%,自制
95-98
去离子水
自制
0.5-0.15
润湿分散剂
BYK-346
0.1-0.3
消泡剂
BYK-380
0.2-0.5
流平剂
BYK-380
0.5-1.0
成膜助剂
乙二醇丁醚
1.0-3.0
增稠剂
BYK-1770
0.5-1.5
pH调节剂
AMP-95
0.1-0.5
防霉剂
Skane M-8
适量
防冻剂
核壳结构
TEM
??? 2 结果与讨论
??? 2.1 树脂合成工艺
??? 2.1.1 WPU合成基本反应
??? 聚氨酯的合成是氢转移的逐步聚合使链增长的过程,又称为加成聚合过程。具体过程如下:
WPU合成基本反应
??? 水性聚氨酯的最大的缺点就是其耐水性差,而对木器涂料一般要求涂膜具有良好的耐水性,因而传统的水性聚氨酯涂料在木器上的应用受到了极大的限制。提高水性聚氨酯涂料的耐水性的一个重要的方法就是提高交联度。三
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