应用催化——绪论.pptVIP

* 应用催化Applied Catalysis 化学化工系 绪论 催化是自然界存在的促进化学反应速度的特殊作用。生物体内产生的化学反应均借助于酶催化，生物催化如此定向，如此精确地进行着，至今人们还难于模拟酶催化反应。 催化剂是化学研究中的永恒主题。只要有化学反应，就有如何加快反应速度的问题，就会有催化剂的研究。 催化剂是一种加速化学反应而在反应过程中自身不被消耗掉的物质，它可使化学反应速度增大几个到十几个数量级。 一、催化科学和技术发展的简要说明 在能源、农业（光合作用等）、生命科学、医药等领域均有催化剂的作用和贡献。 改革化工、石油加工等重大工业在内的生产工艺 生产成本可以大幅度降低， 提供一系列新产品和新材料。 催化剂的意义： 研究催化剂及其催化过程的难题： 催化剂作用原理和反应机理还是没有完全搞清楚。 不能完全随心所欲地设计某一特定反应的高效催化剂，而要靠实验工作去探索，以比较多种催化剂的性能，筛选出较好的催化剂。 组合化学法快速筛选催化剂将是目前的重要研究课题。 要完全弄清楚催化作用的化学本质，需要已学过的一些基础课程： 《量子化学》、 《配位场理论》、 《统计热力学》 等 二、催化科学和技术发展简介 1894年，德国化学家W. Ostwald(1853~1932)认为： 催化剂是一种可以改变一个化学反应速度而又不存在与产物中的物质。 1836年瑞典化学家J. J. Berzelius (1779~1848) 在其著名的“二元学说”基础上提出： 具有催化作用的物质，除了和一般元素和化合物一样与电性向导（正、负）的两部分组成（二元）之外，还具有一种所谓的催化力（catalytische craft），并引入（catalysis，分解）一词，以和一般化学反应相区别。 在1940~1950年代，大宗化工产品主要由煤，通过电石制得的乙炔制成，这时，最引人注意的催化剂是过渡金属IB（铜）、IIB（汞、锌）的配合物。第二次世界大战后，石油化工获得了迅猛发展。这时，VIII族元素的铂、钯、钴、镍和钛对烯烃、二烯烃的活化起着重要的作用。 实用催化剂的开发 半个多世纪以来，化工原料经历了由煤——→石油（天然气）——→煤的变化。 上世纪70年代初期，由于能源危机的关系，化学工业又转向以煤为原料的C1化学，这里CO（一氧化碳）通过VIII族元素的铑、钌等的活化作用引起了普遍的注意。在已开发的实用催化剂中，以下四类催化剂最具特色： A.配合物催化剂： B.固体酸、碱催化剂： C.复合氧化物催化剂： D.负载型金属催化剂： A.配合物催化剂： 烯烃、二烯烃聚合和齐聚的Ziegler-Natta型催化剂： Wacker法：大约在1960年以前，乙醛的工业生产主要以乙醇、石油液化气或乙炔为原料。 ① PdCl42- + C2H4 + H2O ——→ CH3CHO + Pd0 +2HCl + 2C ② Pd0 + 2CuCl2 + 2Cl- ——→ PdCl42- + 2CuCl ③ 2CuCl + 1/2O2 +2HCl ——→ 2CuCl2 + H2O ④ C2H4 + 1/2O2 ——→ CH3CHO 烯烃低压氢甲酰化的Wilkinson催化剂(均相Rh作用催化剂)氢甲酰反应的主要应用是由丙烯合成叔丁醛： 丙烯的氢甲酰化工艺中，有两个重要问题要解决： ①尽可能减少反应的副产品； ②尽量避免使用昂贵的高温高压设备。而高温高压的反应有利于副产物的生成 K. Ziegler 和G. Natta以及G. Wilkinson由于发明了上述催化剂，分别获得了1963年和1973年度的诺贝尔化学奖。 配位聚合催化剂的典型代表是Ziegler-Natta催化剂。Ziegler-Natta型催化剂是由烷基铝—氯化钛组成的[例如，Al(C2H5)3-TiCl3] 。 此类催化剂的出现使得控制聚合物的线性和立体规整性成为可能。 a、各种酸性白土， B.固体酸、碱催化剂：用于石油裂解的重要催化剂 b、含稀土的硅铝胶， c、此基础上制成了含镁、钡、锌、铝、硼、锗、钛、 锆、磷、钼、钨等氧化物的多种固体酸、碱催化剂。 d、近年来，各种分子筛的研制成功，使这方面的研究更加活跃；这类催化剂已成为石油加工、石油化工工业中所用催化剂的一个重要组成部分 由多种金属氧化物制得的结构上一定的复合氧化物: 如尖晶石(AB2O4)型的ZnAl2O4, Fe3O4, Co3O4; 钙钛矿(ABO3)型的CaTiO3, LaCoO3, CaxLa1-xMnO3等 C.复合氧化物催化剂： 同时具有氧化还原、脱氢加氢、异构化等多种功能。 金属是最先用于生产的催化剂。但是，目前已只有少数几个工业还是用纯金属网（例如，用于氨氧化的铂网），金属粉（例如，由于加氢的Raney镍