物理化学课后习题第五章答案.docxVIP

-- -- 第五章 化学平衡 5.1 在某恒定的温度和压力下，取 no 1 mol 的 A(g) 进行如下化学反应 若 这时  A, B  ，试证明，当反应进度间达化学平衡。  时，系统的吉布斯函数  G 值为最小， 5.3 一定条件下， Ag 与 H2S 可能发生下列反应： 2Ag(s) + H 2S(g) Ag 2S(s) + H 2(g) 25℃， 100 kPa 下将 Ag 置于体积比为 10： 1 的 H2 与 H2S 的混合气体中。 1） Ag 是否会发生腐蚀而生成 Ag2S？ 2） 混合气体中气体的体积分数为多少时， Ag 不会腐蚀生成 Ag2S？ 解：（ 1）设 H2 和 H2 S 的起始量分别为 10mol 和 1mol，H2S 的解离度为 α，则 2Ag(s) + H 2S(g) Ag 2S(s) + H 2(g) 1 10 r Gm r Gm RT ln J p ( 40.26 33.56) 103 8.314 298.15 ln 10 J mol 1 992.3 kJ mol 1 0 所以， Ag 会发生腐蚀。 （ 2）设 H2S 气体的体积分数为 y，若想要 Ag 不腐蚀，那么必须满足 r Gm r Gm RT ln J p 0 即 RT ln J p 6.7 103 又有 1 y J p y 得 y(H 2 S) 0.0628 5.4 已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： 求下列反应的 。 解：所给反应 = 2 ×(2) －(1) ，因此 r Gmθ = 2 r Gmθ.2－ r Gmθ，1 RT ln K  2RT ln K 2  ( RT ln K 1  ) K  ( K  2  ) 2 K 1 5.5 在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应， 则在 375.3 K 时的分压分别为 47.836 kPa 和 44.786 kPa 。将容器保持在 375.3 θ K，经一定时间后，总压力减少至 86.096 kPa，且维持不变。求下列反应的 K 。 解：反应各组分物料衡算如下 因此， 5.9 在真空的容器中放入固态的 NH 4HS，于 25℃下分解为 NH 3(g)与 H 2S(g)，平衡时容器内的压力为 66.66 kPa。 1） 当放入 NH 4HS 时容器内已有 39.99 kPa 的 H 2S(g)，求平衡时容器中的压力。 （ 2） 容器内原有 6.666 kPa 的 NH 3 ，问需加多大压力的 2 ，才能形成 (g) H S NH 4HS 解：反应的化学计量式如下 5.11 已知下列数据（ 298.15K）： 解： C 1 O 2 N 2 2H 2 CO(NH 2 ) 2 2 r H m [ 393.51 0 0 2 ( 285.83) ( 631.66)]kJ mol 1 333.51kJ mol 1 f H m [CO(NH 2 ) 2 ] r Sm [104.6－（5.74＋ 1 205.14＋191.6＋2 130.68)] J K 1 mol 1 2 456.67 J K 1 mol 1 r G m r H m T r Sm [ 333.51－ 298.15 ( 0.45667)]kJ mol 1 197.35kJ mol 1 f Gm [CO(NH 2 ) 2 ] CO 2 (g) 2NH 3 (g) H 2 O(g) CO(NH 2 ) 2 (s) r G m [ 197.35 (－228.57)－2 ( 16.5) －（－ 394.36）] kJ mol 1 1.44kJ mol 1 ln K － r Gm － 1.44 1000 －0.58 RT 8.314 298.15 ＝0.56 5.13 已 知 25 时 ， AgCl(s) ， 水 溶 液 中 Ag+ ， Cl - 的 分 别 为 5.19 已知下列数据 5.22 5.23