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-- -- 化工热力学复习 化工热力学 一、重点 1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。 p 0 、 2 p 0 。 V T T V 2 c T T c 2、Virial 方程 体积表达式： Z pV B C D RT 1 V 2 V 3 V 压力表达式： Z pV 1 B p C p2 D p3 RT 3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在 Tr 0.7时，纯态流体对比蒸汽压 对数值与 Ar ， Kr ，Xe 的值的偏差，即 lg prs 1.00 。 Tr 0.7 物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。 4、普遍化 Virial 系数 Bpc B0 B1 RTc Z 1 B0 pr B1 pr Tr Tr B0 0.083 0.422 Tr1.6 B1 0.139 0.172 Tr 4.2 普遍化 Virial 系数与普遍化压缩因子适用范围 1 化工热力学复习 5、Prausnitz混合规则 TcijTci Tcj 0.5 1 kij 1 1 3 Vci3 Vcj3 Vcij 2 Zcij Zci Zzj 2 pcij Zcij RTcij Vcij cij i j 2 6、熵的表达式的推导 第一 dS 方程 S S T ,V 时，则有 dS S dT S dV T V V T 因CV Q T d S S T T V T V T V 得 S CV T V T S 又 V T  p T V 所以 dS dT p dV CV T T V 积分得到 S S0 T V S CV d ln T T0 V0  p dV T V 第二 dS 方程 S S T , p 时，则有 S dT S dS dp T p p T 2 化工热力学复习 因 S Cp S V T p T p T T p 所以 dS Cp dT V dp T T p 积分得到 T p S S0 S Cp d ln T T0 p0 第三 dS 方程  V dp T p S S p,V 时，则有 dS S S dp dV p V V p 因为 S p S V  V p  T p T V  V p  S T S T  T CV p V T T Cp p V p T CV T Cp T dS p dp dV T V T V p 积分得到 S S0 p CV T V Cp T dV T p V dp T V p0 V0 p 7、焓的表达式推导 利用刚刚导出的三个 dS 方程来得到三个 dH 方程。 dH TdS Vdp （1） 将第一 dS 方程代入（ 1）式并注意得到 p p dp dT dV T V V T 得到第一 dH 方程 3 化工热力学复习 dH CV V p dT p V p dV T V T V T V T 积分得到 T p V p p H H 0 CV V dT T V dV T0 V0 T V T V V T 第二 dH 方程 dS C p dT V dp T T p dp p dT p dV T V V T dH TdS Vdp dH C p dT V V dp T T p 积分得到 H 0 T p V H C pdT V T dp T0 p0 T p 第三 dH 方程 dS CV T C p T dp dV T p V T V p dH TdS Vdp dH V T dp T dV CV C p p V V p 积分得到 H 0 p T V T H V CV dp Cp dV p0 p V V0 V p 8、剩余性质的定义：所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与 在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额。 M R M M * 式中 M 与 M* 分别为在相同温度和压力下， 真实气体与理想气体的某一广度 热力学性质的摩尔值，如 V 、U、 H、 S 和 G 等。 9、普遍化 Virial 系数计算剩余熵和焓 4 化工热力学复习 H R pr B 0 dB0 1 dB1 RTc Tr B Tr dTr dTr SR pr dB0 dB1 R dTr dTr B0 0.083 0.422 Tr1.6 dB0 0.675 dTr Tr 2.6 B1 0.139 0.172 Tr 4.2 dB1 0.722 dTr Tr 5.2 10、逸度及逸度系数的定义 对于真实气体，定义逸度 fi 。 dGi RTd ln f i （等温） 逸度系数的定义 fi i p 11、温熵图，即 T S 图（以往试卷有类似题目） 5 化工热力学复习 等干度线、等压线、等焓线、等比容线。 12