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天 然 气 脱 汞 工 艺 技 术洪1梁金川1严启团2军3蒋王(1 . 西南石油大学 2 . 中国
天 然 气 脱 汞 工 艺 技 术
洪1
梁金川1
严启团2
军3
蒋
王
(1 . 西南石油大学 2 . 中国石油勘探开发研究院廊坊分院)
(3 . 中国石油集团工程设计有限责任公司北京分公司)
摘 要 世界大多数天然气气田都含有单质汞和汞的化合物 , 天然气中的汞含量一般在 1
μg/ m3 ~200 μg/ m3 。在天然气液化 、凝液回收等低温系统中 ,汞不仅会腐蚀铝制的板翅式换热器 , 还将导致天然气化工中的贵金属催化剂中毒 。目前 ,天然气脱汞主要采用化学吸附工艺 ,该工艺在 天然气脱汞装置中得到了广泛应用 ,其脱汞深度可达 0 . 01 μg/ m3 。本文分析了化学吸附工艺的脱 汞原理 、脱汞剂特性和应用以及影响脱汞效率的因素 。通过对载硫/ 银活性炭 、载银分子筛和专用 脱汞剂等主要脱汞剂的特性进行分析与对比 ,提出了主要脱汞剂的适用条件 。对于不同用途和不 同处理工艺的天然气 ,其汞含量的限值要求也是不同的 。从环保 、安全等因素考虑 ,推荐商品管输 天然气中汞含量小于 28 μg/ m3 ,要求天然气液化及天然气凝液回收等装置中原料气的汞含量小于
0 . 01 μg/ m3 。
关键词 天然气 脱汞 工艺 吸附剂 汞含量限值
DO I : 10 . 3969/ j . i ssn . 1007 - 3426 . 2011 . 01 . 007
大多数天然气中都含有微量有害元素汞 ,并且
在不同的气田中汞含量的差异很大 , 一般在 1 μg/ m3 ~200 μg/ m3 [ 1 ] 。汞具有高挥发性 、高毒性 、强腐 蚀性 ,并且天然气中的汞还会引起天然气化工中催 化剂 (铂 、钯 、镍 、铬等) 中毒 。因此 ,安全开发和利用 含汞天然气 ,保护人身安全 ,防止汞污染环境的有效 措施是将 天 然 气 中 的 汞 脱 除 , 降 低 天 然 气 中 汞 含 量[ 1 - 12 ] 。本文分 析了 天 然气 脱汞 的 方法 、原 理 、技 术特点 ,评价了脱汞工艺的应用条件和效果 ,这将对 我国含汞气田的安全开发和利用有一定指导意义 。
然气中汞主要是以单质汞的形式存在 ,有机汞的含
量相对较低 ,所以在天然气脱汞工艺中一般不考虑 脱除有机 汞 , 其 化 合 物 形 式 和 沸 点 如 表 1[ 13 - 14 ] 所 示 。
已报道过的天然气含汞量较高的地区有东南 亚 、南美 、北非等 ,一些地区和部分气田中的天然气 汞含量见表 2[ 2 ,6 ,15 - 20 ] 。
表 2 某些地区及部分气田天然气汞含量
汞含量
μg/ m3
汞含量
μg/ m3
地区
地区
欧洲
南美
北美 中东
远东
北非
100~150
69~119
0 . 005~40
50
50~300
50~80
荷兰 Gro ningen
印度尼西亚
马来西亚 泰国湾
美国墨西哥湾
新疆雅克拉
0 . 001~180
250~300
1~200
100~400
0 . 02~0 . 04
31
1 天然气中汞的分布及存在形式
表 1 天然气中汞的存在形式及其沸点
汞的种类
沸点 , ℃
Hg ( C H3 ) 2
Hg (iC3 H7 ) 2
Hg ( C3 H7 ) 2
Hg ( C4 H9 ) 2
Hg
96
170
190
206
357
3 天然气脱汞工艺
随着石油天然气工业对汞腐蚀造成危害的重
视 ,国内外已在天然气中汞腐蚀机理和脱汞工艺方
大多数天然气气田都含有汞及其化合物 ,在天
天然气脱汞工艺技术27第 40 卷 第 1 期面做了相关研究 ,国外开发了多种天然气脱汞工艺并得到了商业化应
天然气脱汞工艺技术
27
第 40 卷 第 1 期
面做了相关研究 ,国外开发了多种天然气脱汞工艺
并得到了商业化应用 。现国内在天然气脱汞方面采 用的是载硫活性炭脱汞工艺 ,并且已有了国产化的 脱汞载硫活性炭 , 已在国内某 L N G 脱汞装置得到 了应用 ,可将天然气中的汞含量从 235 μg/ m3 脱除 至 0 . 005 μg/ m3 , 脱汞效果非常好[ 5 ] 。但国内目前 在其它天然气脱汞工艺方面还没有实质性进展 ,国 外其它天然气脱汞工艺在国内也尚无应用实例 。
目前 ,天然气脱汞工艺有化学吸附 、溶液吸收 、 低温分离 、阴离子树脂和膜分离等[ 5 ,9 ,18 - 27 ] ,天然气 脱汞工艺的特性如表 3[ 5 ,9 ,18 - 27 ] 所示 。低温分离工 艺是利用低温分离原理实现汞脱除 ,分离的汞将进 入液烃 、污水中 ,造成二次污染 ,增加其处理难度 ;
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