《工业催化原理》第二章 工业催化剂的制备和成型(11).ppt

第四节 离子交换法 (3) 树脂的磺化 在上述氯化反应 中加入质量含量为98%的浓硫酸，升温至90℃保持4 h，然后蒸出氯化烃至反应温度达110℃，1 h内滴加质量含量为50%的硫酸，保持反应温度在110-115℃继续反应15 h，取样测其交换量，直至树脂质量交换量大于4.6 mmol/g时停止反应，反应毕，倾出废液，用质量含量为60%的硫酸洗涤树脂，滤出树脂并装入洗涤柱，用蒸馏水连续洗涤至流出液呈中性，再用3倍于树脂体积的工业无水乙醇洗涤，然后将树脂置于70℃的真空烘箱中干燥，即得浅棕黄色大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第五节 热熔融法 热熔融法是以热熔融操作单元为基础的较特殊的催化剂制备方法，在热熔融过程中，催化剂的各组分熔合成均匀分布的混合物，如氧化物固溶体或合金固溶体，使得各组分在晶间尺度上达到高度分散。因此，制备的催化剂具有高度的热稳定性和机械强度，以及很长的使用寿命。常用的几种热熔融法如下： 化工资源有效利用国家重点实验室 * 一、熔铁催化剂 合成氨工业中熔铁催化剂是热熔融法制备催化剂的一个典型例子。它是以磁铁矿为基本原料，加入K2O、Al2O3等助剂，在1500℃以上的高温下熔炼一定时间，使各组分均匀分散，然后将熔浆快速冷却，各组分被凝固下来，不会产生分步结晶，最后，将凝固的催化剂粉碎筛分，即可制备出具有极高热稳定性和机械强度的合成氨催化剂。 第五节 热熔融法 二、过渡金属骨架催化剂 除了合成氨的熔铁催化剂以外，热熔融法还可用来制备某些过渡金属骨架催化剂。 (1) 雷尼镍催化剂 这是由雷尼（M. Raneg）提出的制备方法。该方法中，首先制出熔炼Ni-Al或Ni-Si合金，然后以NaOH溶液溶出Al或Si组分，剩下的Ni使成为类似于海绵的多孔骨架结构，这种金属镍骨架催化剂对于加氢脱氢具有极高的催化活性，同时镍不易脱落。因此，骨架镍催化剂在食品和医药等精细化学品中间体的加氢反应中应用很广。 化工资源有效利用国家重点实验室 * (2) 骨架铜和骨架钴催化剂 骨架铜催化剂将热熔融法制备的Cu-Al合金于NaOH水溶液中进行热处理数小时，以溶去Cu-Al合金中的Al，从而制得，其对丙烯腈水解制丙烯酰胺具有很好催化活性。 骨架钴催化剂通常是先将Co-Al合金制成粉末，然后缓慢加入冷却的NaOH水溶液使其中的Al溶掉，等Co-Al金属中的Al完全溶完后，水洗至中性，密封保存于无水乙醇中待用。 第五节 热熔融法 制备骨架Ni催化剂实例： 首先将金属Al（熔点685℃）加入电熔炉，升温加热到1000℃左右，然后投入小片金属Ni（熔点1452℃）混溶，由于Ni的熔解可放出较多的热量，炉温很容易上升到1500℃，按照Ni含量为42-50%的Ni-Al合金配比熔炼后，将熔浆倾入浅盘冷却固化，即为制备的Ni-Al合金。 化工资源有效利用国家重点实验室 * (2) 称取合金重量1.3-1.5倍的苛性钠，配制成20%的NaOH溶液，然后投入200目的Ni-Al合金粉末，维持温度在50-60℃，并充分搅拌30-1000 min，使Al完全溶出，最后洗到酚酞无色（pH=7），包装备用。长期储存，需浸入无水乙醇等惰性溶剂中加以保护。 第六节 混合法 混合法就是将组成催化剂的各组分以粉状粒子的形态在球磨机或碾合机内磨细、混合，使得各组分粒子之间尽可能均匀分散，制备成催化剂的一种方法。这是工业上制备多组分催化剂最常用的方法。虽然用这种方法制备的催化剂各组分之间的混合较难很均匀，催化剂的活性和热稳定性相对也不是很好，但这种方法简单、生产量大、成本低，特别适合于大批量催化剂的生产。混合法常分为干混法和湿混法两种： 工业催化与反应工程研究室 * （1）干混法是将催化剂活性组分、助剂、载体、胶粘剂、造孔剂等放在混合器内进行机械混合，混合过程中有时需加少量水，混合完成后经成型、干燥、焙烧、过筛、包装即可为催化剂成品。 （2）湿混法是将催化剂活性组分以沉淀盐或氢氧化物的形式，再加上助剂、载体、胶粘剂共同进行湿式碾合，然后进行成型、干燥、焙烧、过筛、包装即为催化剂成品