锂离子电池微纳级中空结构锰酸锂正极材料的研究-材料物理与化学专业论文.docxVIP

I万方数据 I 万方数据 摘 要 摘 要 本文主要采用自模板法制备出形貌可控的微纳结构 LiMn2O4 正极材料，以期改善 其高倍率性能和循环稳定性。通过控制自模板的合成方法、合成条件和烧结工艺，合 成了中空微球和多孔椭球形 LiMn2O4，在此基础上，合成了多孔椭球 LiNi0.5Mn1.5O4， 并详细研究了材料结构与电化学关系。主要研究内容与结果如下： 1. 高功率中空微球 LiMn2O4 的合成。采用化学沉淀法合成 MnCO3 微球前驱体， 经 350 oC 热处理 8h 获得 MnO2 微球。以 MnO2 微球为自模板，合成了中空微球 LiMn2O4 正极材料。结果表明，700 oC 烧结 10h 合成的 LiMn2O4 中空微球表现了优异的高倍率 性能和循环稳定性。在 20C 倍率下，1200 次充放电循环后，该材料放电容量保持为 53.9 mAh/g，容量保持率达到 87.6﹪。优异的性能归因于中空微球结构，中空结构可 以提供结构稳定性，提高材料与电解液的接触面积，有利于改善倍率性和循环稳定性。 2. 多孔椭球形 LiMn2O4 的制备。以水热法合成的米形 MnCO3 前驱体为自模板， 制备出多孔椭球 LiMn2O4。该材料显示了良好的电化学性能，在 0.1C 倍率下，放电 容量为 110mAh/g。在 5C 倍率下，其最大放电容量为 85 mAh/g，500 次循环后，容 量保持率为 58.8％。 3. 在上述工作的基础上，以椭球 MnO2 为自模板，合成多孔椭球 LiNi0.5Mn1.5O4 正极材料。结果表明，多孔椭球 LiNi0.5Mn1.5O4 表现出了优异的高倍率性能和循环稳 定性。 在 0.1C、5C 和 10C 倍率，放电容量分别为 120、118 和 93 mAh/g。在 1C 充 电，5C 放电的测试条件下，其放电容量达到了 125 mAh/g，300 次循环后，保持率达 到了 93.1％。Ni 的掺杂和多孔结构可以很好地解释该材料良好的电化学性能，一方 面 Ni 的掺入抑制了 Jahn-Teller 效应，降低了锰在电解液中的溶解，提高了材料的 循环性能，另一方面多孔结构有利于电解液的渗透和锂离子扩散，缓冲充放电过程所 带来的体积变化效应，从而导致较高的倍率性能与循环稳定性。 关键词：自模板法；微纳结构；LiMn2O4；倍率性能；循环性能 *本文为广西自然科学基金（No. 2012GXNSFBA053154 和 2012GXNSFGA060002）、 广西壮族自治区教育厅研究基金（No. 201101ZD007） II万方数据 II 万方数据 Abstract ABSTRACT Different morphologies of lithium manganese oxide (LiMn2O4) cathode material have been synthesized by using a self-template method, to improving the rate capability and cycle stability. By controlling synthesis of self-template method, synthesis condition and sintering process, the LiMn2O4 hollow microspheres and porous spheroidicity microspheres have been synthesized, on this basis, LiNi0.5Mn1.5O4 porous spheroidicity microspheres have also been synthesized. In this paper, the relantions between the material structure and the electrochemistry has been studied in detail. The reseach contents and results are showed as the following: High power LiMn2O4 hollow microspheres synthesis. By using chemical precipitation method to obtain MnCO3 precursor, with the roasting temperature at 350℃,8 hours, the MnO2 microspheres have obtained. The LiMn2O4 hol