锂离子电池正极材料V6O13的合成与金属离子掺杂改性研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 武汉理工大学博士学位论文 武汉理工大学博士学位论文 摘要 钒氧化物V6O13因具有高理论比容量、高能量密度等优点，有望应用于高比 能锂离子电池中。但其循环性能不佳，现有的合成工艺也存在着工艺复杂或产 品组成不均匀且颗粒较大等缺点，导致其研究进展缓慢。本文针对以上问题， 采用工艺简单的合成方法合成了V6O13，并对其进行掺杂改性，为其在锂离子电 池中的开发应用奠定理论基础。 本论文采用溶剂热法合成了带状的V6O13前驱体，研究了热处理温度对产物 的物化性能和电化学性能的影响。研究表明，温度过低时产品的结晶度不高， 但温度过高会使部分前驱体在空气中氧化，当温度达到500℃时，前驱体被完全 氧化为V2O5；当温度为350℃时，产品为0.6-2μm长、0.3-0.5μm宽的棒状颗粒， 其电化学性能最好，0.1C倍率下，电压范围为1.5-4.0V时，其首次放电容量为323.5 mAhg-1，充放电循环50次后其容量保持率达82.5%。 采用水热法合成了片状的V6O13前驱体，研究了热处理温度对产品的内部结 构和电化学性能的影响。研究结果与溶剂热法合成的产品相似：温度过低的产 物结晶度不高，而温度过高会使部分前驱体在空气中氧化，产品的颗粒变大， 最终使得产品的电化学性能不佳；产品的最佳热处理温度为400℃，但其电化学 性能较溶剂热法合成的产品差；0.1C倍率下，电压范围为1.5-3.5V时，最佳产品 的首次放电比容量为307.5 mAh g-1，循环50次后其容量保持率为73%。 选择了Cr、Ag、Cu、Mn四种金属离子对V6O13的掺杂改性进行了研究。比 较分析了不同掺杂浓度下，改性产物的结构特征和电化学性能。通过掺杂这些 金属离子，改善了V6O13的电化学性能。在所合成的改性产品中，对应体系电化 学性能最好的分别是Cr0.05V5.95O13、Ag0.07V5.93O13、Cu0.03V5.97O13和Mn0.02V5.98O13。 金属离子掺杂V6O13具有较高的电导率和增强的电极动力学，这些材料的首次放 电容量、循环性能和倍率性能都得到了较大的提高。因此，金属离子掺杂是制 备高容量和高倍率V6O13正极材料的有效途径。 关键词：钒氧化物，V6O13，合成方法，金属离子掺杂，正极材料，锂离子电池 I Abstract Vanadium oxide V6O13 is expected to be used in high energy lithium ion battery owing to its high theoretical capacity and high energy density. But its cycle performance is not good. Also the synthesis method for V6O13 is too complicated or the composition and particle size of the product is difficult to control. These existed problems restricted the development and application of V6O13. This paper applied simple synthesis methods for V6O13 and improved its electrochemical performance via metal ion doping. The work provided beneficial information for the development and application of vanadium oxide. Belt-like V6O13 precursor was prepared by a solvothermal method. The influence of heat-treatment temperature on physicochemical and electrochemical performances of the product was studied. Results showed that crystallinity of the product was low when treated at low temperature, while high temperature lead to impurity existing and the precursor was all oxidized to V2O5 when the temperature rose to 500℃. The