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从上述实验结果可以看出,无论是滴流床还是填充鼓泡床操作,液体反应物的初始浓度不再影响反应的转化率,这是一级反应的典型特征,反应物转化率和初始浓度无关。细粒并不影响到反应动力学特征从零级转变为一级的过渡。原来是什么样的动力学特征在添加了细粒之后还是什么样的动力学特征。 图3.21 高压下浓度对上并流性能的影响 图3.22 高压下浓度对下并流性能的影响 3 性能比较 * 3.6.2 有细粒存在下压力的影响 图3.23 低浓度下压力对填充鼓泡床性能的影响 图3.24 低浓度下压力对滴流床性能的影响 3 性能比较 * 从图中可以得出如下结论: (1)同一浓度下,压力越高,转化率越大; (2)当压力达到一定值时,转化率不再随压力的增加而增加。 在细粒的存在下,不论是何种反应物限制,滴流床和填充鼓泡床都具有相同的行为。说明细粒填充消除了滴流床和填充鼓泡床之间的流动形态及表面润湿率的差异,但未改变反应体系的化学动力学特征。 图3.25 高浓度下压力对填充鼓泡床性能的影响 图3.26 高浓度下压力对滴流床性能的影响 3 性能比较 * 模型建立 数学模型 实验操作 4 模型建立 * 1 4 2 3 加热催化剂到160℃并保温3h; 通入氮气除湿气,并缓慢搅拌; 3h以后改用氢气激活催化剂,活化5h; 再次氮气并停止加热,维持4h; 4 模型建立 5 降至室温,密闭整个反应系统以备用 4.1 实验操作 * 激活催化剂 反应器反应 定时取样 气相分析 数据有效性验证 质量10g 温度24℃ 每隔5min取样 气相色谱 重复三次 B 实验操作步骤 4 模型建立 结果相同 数据有效 * 4.1.3 本证动力学实验结果 图 4.2 低压条件下转化率与反应时间的关系 4 模型建立 图4.3 中压下转化率与反应时间的关系 压力对转化率的影响 时间(min) 线性 非线性 * 图4.4 高压下转化率与反应时间的关系 4 模型建立 图4.5 压力对转化率的影响 压力对转化率的影响 非线性 * 滴流床与填充鼓泡床的概念 滴流床的近期研究进展 填充鼓泡床的研究进展 比较研究滴流床和填充鼓泡床的意义 细粒对填充床性能影响 研究 背景 1 研究背景 RESEARCH BACKGROUNDS * RESEARCH BACKGROUNDS 滴流床与鼓泡床都是利用催化剂填充的固定床反应装置。前者液体与气体反应物并流由上而下流经催化剂床层,气相是连续相,液相呈“涓流”方式流动;后者气液反应物并流自上而下流经催化剂床层,此时液相为连续相,气相为分散相。 图1.1 反应器示意图 * 影响滴流床性能的因素: 宏观因素 ①液相反应物挥发性 ②流体流动形态 ③压力降; ④液含率; ⑤液固润湿效率 ⑥流体的分布和热量传递; 微观因素 ①局部液流和外部催化剂润湿 ②催化剂颗粒中的液含率 ③局部液流结构 ④局部质量传递 * development 1979 ’ 1991 ’ 填充鼓泡床的液含率大于滴流床的液含率。脉冲流动时,两者液含率相同;当质量流速一定时,液含率随压力增加而增加,但随液体的粘度降低而降低。 1.3 填充鼓泡床的研究进展 填充鼓泡床具有较大的液含率和较低的气含率,较高的气液比表面积;但操作时需要较大的能量消耗。 * 气相反应物 固体催化剂 液相反应物 产物 扩散 传递 反应 传质机理 * 当液体反应物有挥发性,反应也可在干燥的催化剂表面上进行,即部分反应物可能没有在液相中的传递过程。 图1.2 部分润湿的催化剂上进行传递和反应过程示意图 * 1 研究背景 为了避免液相返混,工业上更多地选用滴流床。鼓泡床在一定的工艺要求下才作为滴流床使用的一种变更方式。不过在以往的实验室研究中,人们往往用上并流的操作方式为滴流床测取供放大设计使用的数据。因为填充鼓泡床操作方式中传质、传热具有更高效率。 * 增加催化剂表面 的利用效率 1.5 细粒对填充床性能影响 增加液相停留 时间,对停留 时间影响不大 减小壁效应 和轴扩散 * 2 高压下操作的填充床实验装置 实验装置 装置组成 实验装置图 反应器装置图 * 设备组成 输送系统 分离系统 检测系统 A B C D 2 实验装置 整套装置由上述四个主要系统组成,实验工艺图见图2.1所示。该装置可以实施低压及高压操作,还可以用于动力学试验及示踪试验。也能做任何有关的流体力学参数如液含率、压力降、和液固表面润湿率的测定以及气液、固液传质系数的测定。 * 图2.1填充床反应器实验装置图 2 实验装置 * 2.3 反应器装置图 * (如若音频和动画不能常播放,请查看文件夹相关文件或右侧) 3.
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