第十三章 立体异构.ppt

本章重点： 1、 掌握对映异构的概念；产生原因及 表示方法。 2、熟悉顺反异构产生的条件及命名。 3、了解构象异构及立体异构的分类 构造异构体(Stereoisomers) ---- 分子式相同但分子中原子或基团连接顺序不同而产生的同分异构体。 碳链异构 官能团异构 位置异构 互变异构 立体异构体(Stereoisomers) ---- 分子构造式相同但分子中原子或基团在空间的排布不同而产生的同分异构体 构象异构 构型异构： 对映异构 顺反异构 第一节 顺反异构 如果同一双键碳上连有相同的原子或基团，就没有顺反异构现象。 脂环的存在使构成环的碳原子不能自由旋转，当环上至少有2个碳原子上各连有2个不同的原子或原子团时，便可产生顺反异构。 二、顺反异构的命名 （一）顺、反命名法 顺-1，3-二甲基环己烷 命名原则： 应用次序规则确定连接在双键碳原子上的原子或原子团的优先顺序。当2个较大的原子或原子团在双键的同侧时，为Z构型；在异侧则为E构型。 原子序数大者为大基团；同位素按质量大小排列； 如：-I ＞ -Br ＞ -Cl ＞ -F ＞ -O ＞ -N ＞ -C ＞ -D＞-H 例如： 根据上述规则，分别命名下列化合物 （-CH3 H； -CH2CH2CH3 -CH2CH3） Z-E命名法和顺、反命名法无固定联系 E-2-溴-2-丁烯 三、顺反异构体的性质 顺-己烯雌酚 维生素A分子中的双键全部为反式构型； 第二节 对映异构 光是一种电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直。光波可在垂直于它前进方向的任何可能的平面上振动。 将普通光线通过一个Nicol棱镜，它好象一个栅栏，只允许与棱镜晶轴相互平行的平面上振动的光线透过。这种仅在某一平面上振动的光叫做平面偏振光，简称偏振光。 . ----能使偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性； 具有旋光性的物质称为旋光物质(光学活性物质)。 二.旋光度和比旋光度 旋光仪-----测定物质旋光度大小和方向的仪器。 旋光度------旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度，通常用α表示。 旋转方向 2.比旋光度 式中： α-- 测得试样的旋光度； c -- 试样的质量浓度，单位 g /ml； l -- 盛液管的长度，单位 dm； t -- 测样时的温度； D-- 钠光灯波长(589nm)。 乳酸的对映异构现象 手性的概念 手——左、右手互为实物与镜像的关系，不能完全重合。 手性——像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的性质。 例如两种不同的乳酸分子都具有手性： 对称因素： (1)对称面 (2)对称中心 (3)对称轴 (1)对称面 ---假定有一个平面可以把分子分割成互为实物与镜像的两部分，这个平面就是分子的对称面。 (乙) 对称面（σ）： 分子中有一点，从分子的任一原子向该点作一直线，再将直线延长出去，在距该点等距离处，总会遇到相同的原子，该点称为分子的对称中心。 对称中心（i） 对称中心的对称操作是反演。 如果有一直线，当分子绕它旋转（2?/n)或其倍数时，能恢复原状，这个直线称为该分子的n-阶对称轴，符号为Cn。 对称性轴 对称因素与分子的手性 在绝大多数情况下，分子中没有对称面和、对称中心，其实物与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。 分子中是否存在对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。 判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。 具有一个手性中心的对映异构 对映体 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。互为实物与镜