原子_由一个核跟若干个电子组成的体系资料文档.pptVIP

迅达商务资料网 第二章 原子 原子：由一个核和若干个电子组成的体系。 化学：研究原子之间化合与分解的科学。 Balmer早在1885年准确地将氢原子光谱中可见光谱区的频率公式总结为 Rutherford在1909~1911年间，发现了电子，提出行星绕太阳原子模型。 Bohr氢原子结构模型：1913年，Bohr综合了Planck的量子论、Einstein的光子说和Rutherford的原子模型，提出原子结构模型。 电子绕核运动的半径: §2.1 氢原子 *直角坐标到极坐标的变换 ●变换为极坐标后的Schr?dinger方程为： 2.1.2 角函数 2.2.2 轨道近似法（电子独立运动模型） He原子体系的Schr?dinger方程： 迅达商务资料网 对于电子，交换2个电子，波函数是要变号的（奇宇称），因此电子是一种费米子（Fermion）。 费米子（Fermion）：交换2个粒子波函数变号，全波函数必须是反对称的；自旋量子数为半整数，如电子、质子、中子、13C等。 玻色子（Boson）：交换2个粒子波函数不变号，全波函数必须是对称的；自旋量子数为整数，如光子、12C等。 电子是费米子，因此，它的全波函数必须满足反对称要求！如采用下列形式（2-51）： 迅达商务资料网 2.3.3 Hund规则 Hund规则：在能级简并的轨道上，电子尽可能自旋平行地分占不同的轨道；全充满、半充满、全空的状态比较稳定，因为这时电子云分布近于球形。如 根据Pauli不相容原理，同一轨道最到只能填充2个电子，并且此2电子必须自旋反平行，即一个自旋向上，一个自旋向下。 考虑Pauli不相容原理后，氦原子的总能量可以写做： 迅达商务资料网 §2.4 多电子原子 2.4.1 组态 由主量子数n、角量子数l描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态(configuration)”. 在能量最低原理、Pauli不相容原理和Hund规则约束下，原子中的电子在每一层中排布，可得各原子的基组态。 ▲ 电子组态：由n，l表示的电子排布方式。 ● 多电子原子核外电子的填充顺序： 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d,7p… 例外 迅达商务资料网 2.4.2 Slater原子轨道 Slater原子轨道（可与Gaussian型轨道比较学习）是基于大量数值结果的模拟分析而提出的，具有更简单的形式（2-57）： 2.4.3 态的描述 求出单电子波函数(即原子轨道)后, 可进一步求多电子原子的体系波函数(即总波函数). 这种反对称波函数可以写成Slater行列式. Slater行列式的每一列对应一个自旋?轨道，每一行对应一个电子(或反之, 因为转置不改变行列式). 迅达商务资料网 以Li为例, 体系的一种波函数可写成如下形式(第三个电子也可以是2s轨道的β自旋态, 产生另一个Slater行列式): 对电子数少的原子体系，可以直接写出其展开式，如教材所示，组态1s12s1，包含2个轨道或4个自旋轨道，有4个全波函数。 多电子原子由于电子间存在复杂的相互作用，整个原子的状 态取决于各个电子所处轨道—自旋状态的耦合（向量加合）。 基于角动量的向量性质，多电子波函数的角动量将由轨函乘积中诸轨函角动量相加或相减而得；同理，也适用于自旋角动量。 迅达商务资料网 原子光谱项记作2S+1L, 由电子自旋所产生的简并度2S+1称为多重度；其中L以大写字母标记: 例：氦原子激发态1s12s1 l1=0, l2=0, L=0 s1=1/2（或-1/2）， s2=1/2, S=1,0（或- 1/2 ）, 2S+1=3,1 谱项: 3S, 1S 当一个s轨道填满2个电子时，不但自旋角动量为0，轨道角动量也等于0。同样，当一个壳层填满时（He1s2，Be1s22s2等）也是如此。 迅达商务资料网 2.4.4 谱项及其能量 角动量相加规则 例：组态2p13p1 l1=1, l2=1, L=2，1，0 s1=1/2（或-1/2）， s2=1/2, S=1,0（或- 1/2 ）, 2S+1=3,1 谱项: 3D, 3P, 3S; 1D, 1P, 1S 以上是不受Pauli不容原理的限制的情况，称为非同科（等价）电子情况；对于同科（等价）电子组态2p2或3p2，由于受到Pauli不容原理的限制，6个谱项仅有一