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第五节 改变反应方式和反应条件 一、串联反应组合 二、异布洛芬的合成 三、碳酸二苯酯的固态聚合 四、辐射促进反应 （一）二硫代保护基的可见光光敏裂解 （二）Friedel-Crafts反应的光化学方法 一、串联反应组合 近年来发展起来的串联反应。这类反应不用分离反应中间体，从几种原料经一步反应即可生成较复杂的产物。 采用了3种反应物分子和钯催化剂，一步反应就生成5个C-C键和3个新环。 Trost[25]等还将串联反应用于下列原子经济性反应，一步合成了多螺环产物。 二、异布洛芬的合成 英国诺丁汉州的布特公司PLC（异布洛芬的发现者）在1960年取得了异布洛芬合成的专利（U.S.patent. 3,385,886）,许多年来工业上生产异布洛芬都采用这一方法。 过去四十年来，这一合成方法不仅生产了上千吨的异布洛芬，同时也伴随着产生了几千吨的不希望的和不能循环使用的副产物，这些副产物必须加以处理。 传统的合成异布洛芬的反应 表1 Brown法合成异布洛芬的原子经济性 试 剂 被利用部分 未利用部分 分子式 分子量 分子式 分子量 分子式 分子量 C10H14 134 C10H13 133 H 1 2 C4H6O3 102 C2H3 27 C2H3O3 75 4 C4H7ClO2 122.5 CH 13 C3H6ClO2 109.5 5 C2H5ONa 68 0 C2H5ONa 68 7 H3O 19 0 H3O 19 9 NH3O 33 0 NH3O 33 12 H4O2 36 HO2 33 H3 3 反应物合计 异布洛芬 废 物 C20H42NO10ClNa 514.5 C13H18O2 206 C7H24NO8ClNa 308.5 原子经济性%=（异布洛芬分子量/所有反应物分子量）×100=（206/514.5）×100=40%。 Hoechst公司和Boots公司联合组成的BHC公司研制开发新的异布洛芬的绿色合成路线。 表2 绿色法合成异布洛芬的原子经济性 如果考虑到第一步反应产生的硝酸回收利用，则原子经济性升至99%。 对比两条路线： 第一步都是经异丁基苯的酰化产生相 同的产物。 在第一步中老方法使用化学计量的三氯化铝，这会产生大量无用副产物水合三氯化铝，通常此废物未回收。新方法以氟化氢作为可回收利用的催化剂，显示出优越性。步骤2和3的雷尼镍与钯催化剂也可回收利用。 老方法：六步，新方法：三步。消除了大量的废物，生产能力大得多，在较短的时间和较少的资金投入下，生产效率高得多等优点。 在环境效益与低投入获益方面，绿色合成显示出极大的优势。 BHC公司的异布洛芬合成方法的研制成功 1997年赢得美国总统绿色化学挑战奖 1993年还赢得了Kirpafrick化学成就奖。 在合成己二酸的过程中，最后一步是利用硝酸氧化环己酮和环己醇，这一反应的副产物N2O的浓度以每年10%的水平增长。 N2O 在对流层无沉降，因此可上升进入平流层，起到破坏臭氧层的作用。 这一过程为： N2O与氧原子反应生成NO· ， NO·自由基作为催化剂消耗臭氧。 NO·从O3分子中夺取一个氧原子，形成O2和NO2· 然后NO2·自由基 与一个氧原子反应又生成NO· ，同时形成一个分子氧。 因为NO·在第三步可再生，第二、三步发生无数次后，一个N2O分子便可消耗大量的O3。 N2