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第三章　固体中的扩散 第一节 引 言 第二节 固体扩散机制及扩散动力学方程 第三节 扩散系数 第四节 影响扩散系数的因素 第一节 引 言 大量原子的热运动引起的物质的宏观迁移现象，称为扩散。 一、扩散的不同分类方法（1）按浓度均匀程度划分： 存在浓度差的空间扩散叫互扩散；不存在浓度差的扩散叫自扩散。（2）?按扩散方向划分： 由高浓度区向低浓度区的扩散叫顺扩散，又称下坡扩散; 由低浓度区向高浓度区的扩散叫逆扩散，又称上坡扩散。 二、扩散的推动力 当不存在外场时，晶体中粒子的迁移完全由热振动引起。只有在外场作用下，这种粒子的迁移才能形成定向的扩散流。也即，形成定向扩散流必须存在推动力，这种推动力通常由浓度梯度提供。 但应指出，在更普遍情况下，扩散推动力应是系统的化学位梯度。*扩散－－自然与社会的普遍现象。 第二节 固体扩散机制及动力学方程 晶体中粒子存在的迁移方式，如图2所示。其中：1. 易位扩散： 如(a)。2. 环形扩散： 如(b)。3. 间隙扩散： 如(c)。 4. 准间隙扩散：如(d)。5. 空位扩散： 如(e)。 讨论：在以上各种扩散中，1.易位扩散所需的活化能最大。2.由于处于晶格位置的粒子势能最低，在间隙位置和空位处势能较高，故空位扩散所需活化能最小．因而空位扩散是最常见的扩散机理，其次是间隙扩散和准间隙扩散。 2.2 扩散动力学方程——菲克定律一、基本概念 1.扩散通量 单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量。量纲：粒子数/（时间.长度2）单位：粒子数/（s.m2） 2.稳定扩散和不稳定扩散1）稳定扩散稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化， J=const2）不稳定扩散不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。 二、 菲克第一定律 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体，横截面积为A，浓度C不均匀，在dt时间内，沿迁移方向通过某处截面所迁移的物质的量与该处的浓度梯度成正比：  图3 扩散过程中溶质原子的分布 由扩散通量的定义，有  （1） 上式即菲克第一定律（Fick’s First Law）。式中J称为扩散通量，常用单位是g/(cm2.s)或mol/(cm2.s) ； 式中D为比例系数，称为扩散系数。它反映了某类物质在另一物质中的扩散能力。 图4 溶质原子流动的方向与浓度降低的方向一致 讨论：对于菲克第一定律，有以下三点值得注意：1. 式（1）是唯象的关系式，其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。2. 扩散系数反映的是扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种组元的特性。3. 式（1）不仅适用于扩散系统的任何位置，而且适用于扩散过程的任一时刻。 三、 菲克第二定律  当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，式（1）显然不能准确反映扩散过程。通常的扩散过程大都属于非稳态扩散，此时必须考虑各处浓度的差异对扩散的影响，建立第二个微分方程式。 （1）?? 一维扩散 如图5所示，在扩散方向上取体积元 和 分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量，则在Δt时间内，体积元中扩散物质的积累量为   （2）  如果扩散系数与浓度无关，则式（2）可写成