* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 扫描95页5.2图 (b)氯代苯(Cl1-Cl6),多环芳烃(苯-苯并(a)芘) (a)正烷烃(C4-C6),支链烷烃(C5-C9),烷醇类化合物 (c)多卤代甲烷、乙烷和乙烯 * 我们简单地用化合物蒸气压来定量描述纯液体中分子间的相互作用,我们可以用描述气相向水中的转移来研究该问题: 该过程可以表示为:①=②+③ * 蒸汽 纯物质 水溶液 ② ③ ① 有误 液应该为水 为了描述有机溶质在水中的溶解,我们不仅需要了解分子的大小,也需要知道溶质与水分子的范德华和氢键作用。假设水形成水合壳的平均范德华体积、氢键供体和氢键受体性质不随有机溶质的类型变化,我们可以得到与这些性质有关的比例参数的相关方程 : * 考虑到会产生偶极/极化率性质的溶剂时 不含极化率参数πi的线性拟合【式(5.20)】 包括πi的线性拟合【式(5.21)】 式(5.20) 式(5.21) 范德华体积 (扩散) 偶极/极化 氢键供体 氢键受体 体积 范德华体积 (扩散) 氢键供体 氢键受体 体积 * * 例题5.2 用式(5.22)计算25 ℃时水溶液中正辛烷(oct)、1-甲基萘(1-MeNa)和4-叔丁基苯酚(4-BuPh)的活度系数和过剩自由能,比较和讨论式(5.22)中各项的贡献。 解答
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