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PAGE PAGE 1 电解质溶液 法拉第定律：Q＝nzF m＝ t＋＝＝＝＝＝ r+为离子移动速率，U+( U－)为正（负）离子的电迁移率（亦称淌度）。 近似： （浓度不太大的强电解质溶液） 离子迁移数：tB＝＝ ＝＋＝1 电导：G＝1/R＝I/U＝kA/l 电导率：k＝1/ρ 单位：S·m-1 莫尔电导率：Λm＝kVm＝k/c 单位S·m2·mol－1 科尔劳乌施经验式：即当浓度在0.001 mol/L 一下时，Λm与浓度 c 之间的关系 Λm＝ 离子独立移动定律：＝ 奥斯特瓦儿德稀释定律：＝ 平均质量摩尔浓度：＝ 平均活度系数：＝ 平均活度：＝＝ 电解质B的活度：aB＝＝ m+＝v+mB m－＝v－mB 离子强度：I＝ 德拜－休克尔公式：lg＝－A|z＋z-－| 可逆电池的电动势及其应用 （ΔrG）T,p＝－Wf,max （ΔrGm）T,p＝zEF Nernst Equation：若电池反应为 cC＋dD＝gG＋hH E＝Eφ－ 标准电动势Eφ与平衡常数Kφ的关系：Eφ＝ 还原电极电势的计算公式：＝ 计算电池反应的有关热力学函数变化值：＝ ＝－zEF＋ QR＝T＝ zF zF＝ 电极书面表示所采用的规则：负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写在右方，进行还原反应（是阴极） 电动势测定的应用： 求热力学函数变量ΔrGm、ΔrGmΦ、、及电池的可逆热效应QR等。 求氧化还原反应的热力学平衡常数KΦ值： KΦ＝ EΦ＝ E＝ 求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。 求电解质溶液的平均活度系数和电极的值。 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m’)| H2(p),Pt 1－1价型：Ej＝ E＝Ec＋Ej＝ 高价型：Mz+Az－(m1)|Mz＋Az－(m2) Ej＝ 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH 电解与极化作用 E分解＝E可逆＋ΔE不可逆＋IR ΔE不可逆＝η阴＋η阳 η阴＝（φ可逆－φ不可逆）阴 η阳＝（φ不可逆－φ可逆）阳 φ阳，析出＝φ阳，可逆＋η阳 φ阴，析出＝φ阴，可逆－η阴 η＝a＋blnj E（实际分解）＝E（理论分解）＋η（阴）＋η（阳）＋IR 对电解池，由于超电势的存在，总是使外加电压增加而多消耗电能；对原电池，由于超电势的存在，使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。 在阴极上，（还原）电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出；同理，在阳机上，则（还原）电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。（需外加电压小） 化学反应动力学 半衰期法计算反应级数： kp＝kc（RT）1－n Ea－Ea’＝Q 化学反应动力学基础二： ZAB＝＝ μ＝ 若体系只有一种分子： ZAA＝＝ 碰撞参数：b＝dABsinθ 碰撞截面： 反应截面： kSCT（T）＝ kSCT（T）＝ = 几个能量之间的关系：Ea＝Ec＋RT/2＝E0＋mRT＝ 式中是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和，对凝聚相反应，＝0。对气相反应也可表示为：Ea＝ （式中n为气相反应的系数之和） 原盐效应： 弛豫法：36.79％ 对峙反应 的表达式 k1＋k－1 k2（[A]e＋[B]e）＋k－1 K1＋2k－2xe k2（[A]e＋[B]e）＋k－2（[G]e＋[H]e） 界面现象 与T的关系： 两边均乘以T，，即的值将随温度升高而下降，所以若以绝热方式扩大表面积，体系的温度必将下降。 杨－拉普拉斯公式：ps 为曲率半径，若为球面 ps＝，平面 ps。液滴愈小，所受附加压力愈大；液滴呈凹形，R‘为负值，ps为负值，即凹形面下液体所受压力比平面下要小。 毛细管：ps＝＝Δρgh Δρgh＝（R为毛细管半径） 开尔文公式：p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力 对于液滴（凸面R‘0），半径愈小，蒸汽压愈大。 对于蒸汽泡（凹面R‘0），半径愈小，蒸汽压愈小。 两个不同液滴的蒸汽压： 溶液越稀，颗粒越大。 液体的铺展： 非表面活性物质使表面张力升高，表面活性物质使表面张力降低。 吉不斯吸附公式： 为表面超额 若，0，正吸附；，0，负吸附。 表面活性物质的横截面积：Am＝ 粘附功： Wa值愈大，液体愈容易润湿固体，液固界面愈牢。 内聚功： 浸湿功： 铺展系数： ，液体可在固体表面自动铺展。 接触角： Langmuir等温式： θ：表面被覆盖