第8章-芳香亲电和亲核取代反应..pptVIP

第8章 芳香亲电和亲核取代反应 芳环上电子云密度大，富电子的亲核试剂不易接近，芳基正离子(如C6H5+)不稳定、不易生成。因此，芳环上的亲核取代反应对反应物、试剂及反应条件等都有一定限制，大多数的芳香族化合物在芳环上不起亲核取代反应。 芳环上的亲核取代反应在理论上和实际合成中也是很重要的。 芳环上的亲核取代反应很少是一步反应，而大多数涉及不同的活性中间体。从合成的观点，芳香重氮化合物，其中氮作为离去基团的反应最重要。 亲核试剂首先与芳环加成，生成一种叫迈森海默(Meisen heimer)络合物的活性中间体， 然后从中间体中消去一个取代基而完成反应。 反应是一个双分子反应，通常第一步是定速步骤。 芳香族重氮盐是合成芳香族化合物的一个重要中间体，重氮基(N2+)可被其他原子或原子团取代并放出氮气。重氮基(N2+)离去倾向特别强，故取代反应较易进行。 (2)苯炔的亲电加成反应 亲电试剂如卤素、卤化汞等易与苯炔发生加成反应 乙烯型正碳离子： + C原子进行sp2杂化， p轨道 用于形成π键，空着的是sp2 杂化轨道，使正电荷集中。 苯基正离子： 结构同乙烯型正碳离子，正电荷 集中在sp2杂化轨道上。 此二类正碳离子稳定性极差。 * 高等有机化学 8.1 亲电取代反应8.2 结构与反应活性8.3 同位素效应8.4 离去基团效应8.5 芳香亲核取代反应 第8章 芳香亲