均匀物质的热力学性质.ppt

第二章 均匀物质的热力学性质 焓的微分表达式 自由能的微分表达式 吉布斯函数的微分表达式 2.2 麦氏关系 四个偏微分 理论值 ? 实验值 能量量纲 各量的意义 正负号的记忆 麦氏关系的简单应用 范氏气体 选T,P作自变量 ? H(T,P) 求绝热压缩系数与等温压缩系数之比? 多元函数 雅可比行列式 可以按除法法则运算 分子、分母相同时可取消,成为脚标 计算技巧 2.3 气体的节流过程 热力学方法的特点 物理效应 ?实验值 偏微分的意义 节流过程 温度变化如何? 焦耳—汤姆孙效应 能否获得低温? 节流过程的计算 ? 的讨论 实际气体?的讨论 范氏气体的讨论 范氏气体的温度改变来源于a,b?0 a,b的作用是相反的,对应于吸引与排斥 分子间互作用大,b可略去,气体变冷 分子间互作用小,a可略去,气体变热 绝热膨胀降温 节流过程可降温 绝热膨胀可否降温? 要求什么量呢? 2.4 基本热力学函数的确定 物态方程 ? 实验测定 内能(一定律) + 物态方程 熵(二定律) 熵的表达式 内能与熵的表达式对于任何物质系统都适用 固态与液态(凝聚态)体积变化不易测定 选取(T,P)作自变量要比选(T,V)方便 例:求理想气体的 H(T,P),S(T,P),G(T,P)? S(T,P)=? G(T,P)=? 例2:求范氏气体的内能和熵 例3:求简单固体的内能及

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