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* Example SOLUTION Figure 5.8 represents the data on a ln(rate) versus 1/T plot; the slope of this line, as calculated in the figure, gives Q/R = 14,000 K-1, or Q = 27,880 cal/mol. Alternately, we could write two simultaneous equations: * 4.4.2 成分的影响 1. 组元特性的影响 扩散元素的性质与溶剂金属的性质差别越悬殊，则扩散系数越大。其原因是：溶质元素的性质与溶剂的相差越远，则点阵的畸变程度越大，溶质原子离开平衡位置进行扩散就越容易，这样就减小了扩散激活能，有利于扩散。 在周期表上离银越远的元素，则扩散系数越大。 在溶剂金属（银）中固溶度较小的元素，其D常常较大。而与银形成连续固溶体的合金元素的D则较小。 溶剂和溶质的原子半径越接近，则溶质的D越小。 金属的Q和D与点阵中原子间的结合力有关，金属的熔点越高，原子间的结合力越强，则原子越不容易离开其平衡位置，因而自扩散激活能越大。 * 金 属 Sb Sn In Cd Au Ag D/102/s (1000K时) 8.6 7.6 6.6 4.1 2.8 1.1 最大溶解度/原子％ 5 12 19 42 100 100 原子半径/nm 0.1614 0.1582 0.1569 0.1521 0.144 0.144 表4－2 一些元素在银中的扩散系数 * Figure The activation energy for self-diffusion increases as the melting point of the metal increases * 4.4.2 成分的影响 2. 扩散组元浓度的影响 扩散系数是组元浓度的函数。固溶体点阵中原子的内聚力通常随浓度而变化，而扩散激活能又往往正比于原子之间的内聚力，因此，固溶体浓度的改变必然导致扩散系数发生变化。 扩散系数均随扩散组元浓度的增大而增大，当浓度接近于该温度的溶解度极限时，浓度的影响表现得特别强烈。 如果添加元素溶入到溶剂金属中而使熔点下降，那么，在任一温度下，互扩散系数均增大。 需要指出，固溶体中溶质浓度的改变，不仅影响扩散系数D的大小，同时导致D0 和Q 值的变化。 * 图4－15 一些元素在铜中的扩散系数与其浓度的关系 图4－16 碳在γ-Fe中的扩散系数与其浓度的关系 图4－17 无限固溶体中扩散系数与成分的关系 * Figure The dependence of diffusion coefficient of Au on concentration. (Source: Adapted from Physical Metallurgy Principles, Third Edition, by R.E. Reed-Hill and R. Abbaschian, p. 363, Fig. 12-3. Copyright ? 1991 Brooks/Cole Thomson Learning.) * 4.4.2 成分的影响 3. 第三组元（或杂质）的影响 影响较为复杂 组元的加入改变了扩散元素的化学位，影响其活度；产生晶格畸变，增大了晶体缺陷，改变了原子迁移的速率和扩散的通道。 图4－18 Me对碳在γ-Fe中扩散系数的影响 图4－19 1050℃×13天扩散退火后钢中碳的分布 * 4.4.3 晶体结构的影响 1. 原子堆积的密度 晶体的致密度越高，原子扩散时的路径越窄，产生的晶格畸变越大，同时原子结合能也越大，使得Q越大，D减小，原子扩散速率低。 铁由BCC转变为BCC时，D发生很大的变化。 γ-Fe的自扩散系数 α-Fe的自扩散系数为 ＞＞1，在转变点（T=1183℃）时， ，即α-Fe的自扩散系数为 γ-Fe的280倍。 溶质原子在不同结构的固溶体中，D不同。T=1183℃时，C在α-Fe中的D比在γ-Fe中的大100倍。 * * Chapter Outline 4.1 扩散的统计规律 4.2 扩散的驱动力（Activation Energy for Diffusion） 4.3 扩散类型和微观机理（Mechanisms for Diffusion） 4.4 影响扩散的因素