ZY-原子结构(II)-公开课件.pptVIP

第三章 原子结构与元素周期性(II) 3-3 元素基本性质的周期性 同一主族中由上而下，原子半径 一般增大。电子层数增加使半径 增大，虽然核电荷增加会使半径 趋于缩小，但内层电子的屏蔽效 应使总体效果是原子半径增大 副族元素由上至下半径增大幅度较小，特别是五、六周期的同族元素原子半径非常接近，源于镧系收缩效应。 同一短周期中自左至右原子半径逐渐减小。因为从左至右电子都增加在同一外层，电子在同一层内的相互屏蔽作用较小，所以由于核电荷的引力增强，导致原子收缩。 过渡元素由左至右，电子逐一填入(n-1)d层，d电子处于次外层对 核的屏蔽较大，所以半径减少幅度较主族元素小。内过渡元素的 电子填入(n-2)f层，f电子屏蔽作用更大，使得收缩幅度更小。 解释: 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的电子的屏蔽参数(σ)小, 有效 核电荷(Z*) 迅速增大. 例如, 由Na(Z=11)至Cl (Z=17), 核电荷增加6, 最外层3s电子 感受到的有效核电荷则增加4.56(由2.51增加至7.07,). 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子对原来最外层上电子的屏蔽 较强, 有效核电荷增加较小. 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子对原来最外层上电子的屏蔽 很强, 有效核电荷增加甚小. (1) 同周期原子半径的变化趋势 相邻元素的减小幅度：主族元素 过渡元素 内过渡元素 ◆ 第3周期前7个元素平均减小: [ r(Na) - r(Cl)]/6 = [191 pm - 99 pm]/6 =15.3 pm ◆ 第一过渡系10个元素平均减小: [ r(Sc) - r(Zn)]/9 = [164 pm - 137 pm]/9 = 3.0 pm ◆ 镧系15个元素平均减小: [ r(La) - r(Lu)]/14 = [188 pm - 173pm]/14 = 1.1 pm 上 下 对于主族元素, n ↑, z* 略增，r ↑(n 是主要原因) 对于副族元素, 半径变化不明显, 特别是镧系收缩的影响, 五、六周期原子半径相差极小, 甚至减小。 镧系收缩: 所谓镧系收缩是指镧系元素随着原子序数的增加, 原子半径在总趋势上有所缩小的现象。(从镧到镥半径共减小11pm). (2) 同族 镧系收缩造成Zr，Hf；Nb，Ta；Mo，W半径相近，化学性质相似。使Ru，Rh，Pd，Os，Ir，Pt性质极为相似。 ◆ 同族元素原子半径自上而下增大: 电子层依次增加, 有效核电荷的影响退居次要地位. ◆ 第6周期过渡元素(如Hf,Ta)的原子半径与第5周期同族元素(如Zr,Nb)相比几乎没有增大, 这是镧系收缩的重要效应之一. 3.3.2 电离能（Ionization Energy） 1．定义： 第一电离能：基态的气态原子失去最外层的第一个电子成为+1价正离子所需的能量， A(g) → A+(g) + e- I1 第二电离能：由+1价的气态正离子中，再失去一个电子成为+2价正离子所需的能量，用I2表示；依此类推。 由定义可知： I 1 I2 I3 I4 关于电离能： (1) 电离能越小，说明原子在气态时越易失去电子，金属性越强。 (2) 元素的电离势随Z的变化而呈现周期性的变化。 2．第一电离能（The first ionization energy）的讨论 主族元素从上到下, I1依次降低, Cs的第一电离能最小, 是最活波的金属. 稀有气体He的第一电离能最大. 同一周期从左到右，I1在总趋势上依次增大. Β的电离能低于Be, Al的电离能低于Mg. 一般来说，具有p3, d5, f7等半充满电子构 型的元素都有较大的 电离能， * * The Atomic Structures and Periodic Properties of the Elements 3-2 核外电子的排布 3.2.1 核外电子排布的三个规则 3.2.2 多电子原子的能级 3.2.3 基态原子中电子的分布 3.2.4 原子的电子层结构与周期表的关系 3.2.1 核外电子排布的三个规则 2、泡利不相容原理(The Pauli Exclusion Principle): 同一原子中不能存在运动状态完全相同的电子, 或者说同一原子中不能存在四个量子数完全相同的电子.例如, 一原子中电子A和电子B的三个量子数n, l, m已相同, ms就必须不同. 1、能量最低原理(Minimizes the energy of the atom)：基态原子中的电子首先占有能量最低的空轨道。占满能量较低的轨道后才进入能量较高