大学物理化学实验报告-化学电池温度系数的测定课件.docVIP

物理化学实验报告 院系 化学化工学院 班级 化学 061 学号 13 姓名 沈建明 实验名称 化学电池温度系数的测定 日期 2009.4.20 同组者姓名 史黄亮 室温 19.60℃ 气压 102.0 kPa 成绩 一、目的和要求 1、掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术； 2、学会几种电极和盐桥的制备方法； 3、通过原电池电动势的测定求算有关 热力学函数。 二、基本原理 （一）、凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池对定温定压下的可 逆电池而言 : r m (1) nFE T , p G S r m nF E T p (2) H r m nE F nF T E T p (3) 式中，F 为法拉弟(Farady)常数;n 为电极反应式中电子的计量系数 ;E 为电池 的电动势。 另， 可逆电池应满足如下条件 : 1．电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 2．电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 3．电池必须在可逆的情况下工作， 即充放电过程必须在平衡态下进行， 亦 即允许通过电池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、 测定可逆电池的电动势时应符合上述条件， 在精确度 不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成 “盐桥 ”来消除液接电 位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 （二）、求电池反应的 ΔrGm、Δr Sm、ΔrHm 设计电池如下 : Ag(s) | AgCl(s)｜饱和 KCl | Hg 2Cl2(s) | Hg(l) 分别测定电池在各个温度下的电动势，作 E—T 图，从曲线斜率可求得任一温度 下的 E T p 利用公式(1),(2),(3)即可求得该电池反应的 ΔrGm、Δr Sm、ΔrHm 三、仪器、试剂 SDC— Ⅱ数字电位差综合测试仪 1 台 精密稳压电源（或蓄电池） 1 台 SC—15A 超级恒温槽 1 台 铜电极 2 只 铂电极 1 只 饱和甘汞电极 1 只 恒温夹套烧杯 2 只 HCl（0.1000mol k·g-1） AgNO3（0.1000mol k·g-1） 镀银溶液 镀铜溶液 KCl 饱和溶液 四、实验步骤 一、电极的制备 1．银电极的制备 将欲用的两只 Pt 电极（一个电极 Pt较短， 作为阳极， 另一个电极作为阴极， 用于镀银） 浸入稀硝酸溶液片刻， 取出用蒸馏水洗净。 将洗净的电极分别插入盛 有镀银液（ AgNO3 3g，浓氨水， KI 60g）中，控制电流为 0.3mA，电镀 1h，得 白色紧密的镀银电极一只。 2．Ag-AgCl 电极制备 将上面制成的一支银电极用蒸馏水洗净，作为正极，以 Pt 电极作负极，在 约 1mol· dm -3 的 HCl 溶液中电镀。控制电流为 2mA 左右，30min 后，可得呈紫 褐色的 Ag-AgCl 电极。(可以观察到阴极有小气泡出现 ) 二、电极组合与电动势测量 1、将制备得到的 Ag-AgCl 电极与 Hg-Hg2Cl2 电极组成电池： Ag｜AgCl｜KCl( 饱和)｜Hg2Cl2｜Hg 2、接好测量电路； 3、分别测定不同温度下的电动势。 五、原始数据 室温:19.60 ℃ 室压:102.0kPa 温度 / ℃ 19.6 24.6 29.6 34.6 39.6 44.6 0.03924 0.03820 0.03870 0.03890 0.03905 0.03991 0.03931 0.03825 0.03868 0.03906 0.03916 0.04003 电动势 E/V 0.03911 0.03829 0.03867 0.03884 0.03926 0.04011 平均值 E/V 0.03922 0.03825 0.03868 0.03893 0.03916 0.04002 六、数据处理 V / E 温度系数的测定 0.040 0.040 0.040 0.040 0.039 0.039 0.039 0.039 0.039 0.038 0.038 0.038 y = 6E-06x 2 - 0.0036x + 0.5798 R 2 = 0.8572 2 = 0.8572 290 295 300 305 310 315 320 T/K -6 根据曲线的方程 (y=6× 10 2 x -0.0036x+0.5798) 可求出 18℃、25℃、35℃下的 E -5 值，并由曲线的斜率 (k=1.2 × 10 x-0.0036) 可得到歌温度下的温度系数 E T p 。 计算如下： 18℃时（x=291.15K）: -6 E=6× 10 × 219.15 2 -0.0036 × 219.15+0.5798 = 0.04027 V E T p -4 =k= -1.06 × 10 25℃时（x=298.15K