IPMC的制备过程.docVIP

第二章 IPMC的制备 新型智能材料IPMC（Ion-exchange polymer membrane metal composite）是离子型电致动聚合物EAP（electroactive polymer）的一种。它中间层是基体膜，两边为贵金属电极（如铂电极）。目前基体膜主要有DuPont公司的NafionTM膜和日本的Flemion 膜、Selemion膜[54]。这三种膜中最常用的是DuPont公司的NafionTM膜。 本文中IPMC是通过采用杜邦公司的Nafion溶液来浇铸出基底膜，然后经过化学镀在基底膜的两侧沉积铂粒的方式制备而成的。 2.1 IPMC制备原理 IPMC主要通过化学镀的方法获得，整个实验流程图如2.1所示。首先将Nafion膜进行粗化以增加膜表面与溶液的接触面积，这样可以吸附更多的离子。其次，将粗化过的Nafion膜放到铂氨复合物水溶液中吸附[Pt(NH3)4]2+。然后，将Nafion膜放到盛有去离子水和NaBH4的梨形瓶中，如图2.2所示。逐步提高温度并滴加NaBH4溶液，通过置换反应，使得吸附在Nafion膜表面的[Pt(NH3)4]2+的Pt析出。这些Pt粒子沉积在膜的表面形成了金属电极。 图2.1 IPMC制备工艺流程 由于主化学镀后膜表面的Pt粒子分布不是特别均匀，所以又进行了次化学镀实验，以使沉积到膜表面的金属粒子更多，更致密和均匀，同时增大其导电性。次化学镀的实验步骤和主化学镀相似。反应结束后，用镊子轻轻地将IPMC从梨形瓶中取出，注意不要划伤表面电极。清洗完IPMC后，为了用Li+替换Na+，将其放入到稀盐酸中在数显恒温水浴锅中煮。 图2.2 IPMC化学镀装置 主化学镀的化学还原反应公式为（2-1）（2-2）（2-3）。 [Pt(NH3)4]2++2e→Pt+4NH3 (2-1) NaBH4+8OH-→BO2+Na++6H2O+8e (2-2) 4[Pt(NH3)4]2++NaBH4+8OH-→4Pt+16NH3+NaBO2+6H2O (2-3) 2.2 实验材料及设备 表2.1实验材料 名称 化学式 用途 备注 基体聚合物溶液 Nafion 基体膜 二甲基甲酰胺 DMF 四乙氧基硅 TEOS 发生原位溶胶-凝胶反应 铂氨复合物水溶液 Pt(NH3)4]Cl2·XH2O 提供铂离子 硼氢化钠 NaBH4 主化学镀还原反应的还原剂 水合肼 NH2NH2·1.5H2O 次化学镀还原反应的还原剂 氢氯羟胺 NH2OH·HCl 次还原反应的还原剂 氢氧化铵稀释溶液 NH4OH 中和溶液，监控PH值 5% 稀盐酸 HCl 消除膜内铵根离子(NH4+) 2%和0.1% 氯化锂溶液 LiCl 用Li+替代IPMC中的H+ 氢氧化锂 LiOH 形成碱性环境，利于 去离子水 清洗 表2.2实验设备 设备名称 用途 DZF-6020型真空干燥机 使Nafion成膜 干式喷砂机JCK-9060A 表面粗化处理 超声波清洗机SK5200H 清洗仪器 HH-2数显恒温水浴锅 加热溶液，温度控制范围：室温～150 旋转蒸发仪 化学镀 电子天平 称质量 Aquapro超纯水系统 获取去离子水 UMT-2微摩擦试验机 力传感器 KEYENCE的LK-G80 位移传感器 2.3 具体的实验步骤 2.3.1 浇铸Nafion膜 2.3.1.1 Nafion成膜原理 Nafion溶液成膜的过程不是单纯的溶剂挥发而是大分子重排和结晶[55]。大分子重排需要一定的热能，而结晶需要分子的内聚能。当成膜的温度高于膜熔融的温度时，其热能比较足，内聚能小，大分子可以重排，但不易结晶；当成膜的温度小于膜的玻璃化所需温度时，其内聚能大，热能小，达到了结晶的要求，但大分子重排运动受阻。因此成膜温度很重要，需要高于膜的玻璃化温度和低于膜熔融温度。同时，为了防止在一定温度下成膜时，开始阶段溶剂的挥发过快致使大分子缺乏足够的时间来重排，需要选用高沸点的溶剂。 2.3.1.2浇铸Nafion膜实验工艺 1. 计算所需各溶液量：所需Nafion溶液量与所要浇铸膜的厚度有关，它等于模具的长(l) 模具的宽(w) 膜的厚度（h）。所需的DMF溶液量与Nafion溶液量之比为1:4，所需TEOS的质量为总溶液质量的0.5%。 2. 浇铸：首先，将Nafion, DMF, TEOS按照上述比例配置加入到烧杯中。其次，用磁力搅拌器将其搅拌均匀，进而轻轻倒到硅橡胶模具中。如果其中有气泡，将其放到超声波清洗机中超