对亚甲基苯醌类衍生物的合成研究-江苏科技大学学报.pdf

第３３卷第２期 江苏科技大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ３３ Ｎｏ２ 　 ２０１９年４月 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＪｉａｎｇｓｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）　 Ａｐｒ．２０１９ 　　　　　　 ＤＯＩ：１０．１１９１７／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７３－４８０７．２０１９．０２．０１７ 对亚甲基苯醌类衍生物的合成研究 高玉华，黄高魁，蒋春辉 （江苏科技大学 环境与化学工程学院，镇江２１２００３） 摘　要：以２，６－二叔丁基苯酚和芳基甲醛为原料，甲苯为溶剂，哌啶为碱制备对亚甲基苯醌类衍生物，使用质谱（ＭＳ）、核 １ 磁共振光谱（ＨＮＭＲ）对所得化合物进行结构表征．通过单因素试验得出了制备此类化合物的最佳工艺条件：ｎ（２，６－二叔 丁基苯酚）∶ｎ（苯甲醛）＝１２∶１，溶剂为甲苯，反应时间为１２ｈ，反应温度为１１０℃． 关键词：对亚甲基苯醌类衍生物；合成；单因素试验 中图分类号：Ｏ６２５４６　　　文献标志码：Ａ　　　　　文章编号：１６７３－４８０７（２０１９）０２－１０３－０５ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐａｒａｑｕｉｎｏｎｅｍｅｔｈｉｄｅｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ＧＡＯＹｕｈｕａ，ＨＵＡＮＧＧａｏｋｕｉ，ＪＩＡＮＧＣｈｕｎｈｕｉ （ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＪｉａｎｇｓｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ２１２００３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐａｒａｑｕｉｎｏｎｅｍｅｔｈｉｄｅｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｕｓｉｎｇ２，６Ｄｉｔｅｒｔｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌａｎｄａｒｙｌｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅａｓｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｔｏｌｕｅｎｅａｓｓｏｌｖｅｎｔａｎｄｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅａｓｂａｓｅ，ａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙ１ＨＮＭＲｓｐｅｃｔｒａａｎｄＭＳ．Ａｔｔｈｅ ｓａｍｅｔｉｍｅ，ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｐｒｏｃｅｓｓｗａｓａｃｈｉｅｖｅｄｂｙｄｉｓｃｕｓｓｉｎｇｔｈｅｆａｃｔｏｒｓ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｔｈｅｍｏｌａｒｒａｄｉｏｏｆ２，６Ｄｉｔｅｒｔｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌａｎｄｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｂｅｎｚｅｎｅｉｓ１２∶１，ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔｉｓｔｏｌｕｅｎｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１２ｈａｎｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１１０℃． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐａｒａｑｕｉｎｏｎｅｍｅｔｈｉｄｅ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｉｎｇｌｅｆａｃｔｏｒｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ 　　对亚甲基苯醌是一种特殊的二烯酮体系，不仅 甲基苯醌和丙二酸酯的１，６不对称加成反应；文献 是很多天然活性物质的重要结构单元，也是药物和 ［１１］使用过渡金属铋催化对亚甲基苯醌的烯丙基 生物合成过程中重要的活性中间体［１－４］．它是一种 化反应等．文献［１２］使用苯甲醛和２，６－二叔丁基 独特的含有两个 ，－不饱和羰基化合物，具有很 苯酚在哌啶存在的条件下，甲苯作溶剂，得到对亚 αβ 强的亲电效应，容易发生芳构化的 １，６加成反 甲基苯醌，产率有８５％．文献［９］使用对羟基苯醇 应［５－７］． 类在布朗斯特酸作用下合成对亚甲基苯醌中间体． 对亚甲基苯醌在有机合成中有着广泛地应用． 文中使用一锅法，加入苯甲醛、２，６－二叔丁基苯 如文献［８］使用双功能催化剂方酰胺催化对亚甲 酚、哌啶和甲苯加热回流，合成了对亚甲基苯醌类 基苯醌和３－芳基氧化吲哚的１，６不对称加成反 衍生物． 应，合成了含有两个相邻手性碳的产物；文献［９］ １　实验 使用布朗斯特酸联萘磷酸酯催化