毛细管柱气相色谱.ppt

Modern Instrumental Analysis @ Tarim University 2010 气相色谱法Gas Chromatography 气相色谱法（GC）概述 ■气相色谱法 气相色谱是对气体物质或可以在一定温度下转化为气体的物质进行检测分析。由于物质的物性不同，其试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同， 虽然载气流速相同，各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定时间的流动后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。 尿中可卡因、安非他命，纵火样品中的汽油 法医学 血液中汞形态、中药中挥发油 医药 植物中萜类，微生物中胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类 生物 植物精炼油中各种烯烃、醇和酯，亚硝胺，香料中香味成分，牛奶中脂肪酸 食品 喷气发动机燃料中烃类，石蜡中高分子烃 化工 原油成分、汽油中各种烷烃和芳香烃 石油 水样中芳香烃，杀虫剂，除草剂 环境 分析对象举例 应用领域 气相色谱的应用领域 气相色谱法的特点 ■选择性高　　是指能分离分析性质极为相近的物质。 ■灵敏度高　　目前气相色谱可分析 的物质，非常适合于微量和痕量分析。 ■分离效能高　在较短的时间内能够同时分离和测定极为复杂的混合物。 ■分析速度快　　一般只需几分钟或几十分钟便可完成一个分析周期。 ■应用范围广　　不仅可以分析气体，也可以分析液体和固体（沸点在500度以下） 气相色谱仪基本设备 气相色谱仪器 现在，有近百厂家、提供数百种型号、价格在USD$15000~ 40000的气相色谱仪，国内有几十个气相色谱生产厂家。 过去几十年内，色谱仪器得到了极大的发展，这主要归于： ■1970s——电子积分仪及计算机数据处理装置的发展； ■1980s——计算机技术对仪器各类参数的自动控制。如柱温、流速、自动进样等。随着这些技术的发展，仪器性价比大幅提高。 其中，GC最重要的发展是开管柱(毛细管柱)的引入，使含有数百种混合物样品得以分离！ 气相色谱仪器 气路系统 气体的净化 气路系统(Carrier gas supply)获得纯净、流速稳定的载气。它包括压力计、流量计及气体净化装置。 ■载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。 ■净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 ■压力表：多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力(总是高于常压。对填充柱：10-50 psi；对开口毛细柱：1-25 psi)；第二级，柱头压力指示； ■流量计：在柱头前使用转子流量计(Rotometer)，但不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计(Soap-bubble meter)测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。 ■ 载气流速测定是准确求出色谱保留数据的基础。载气流速的大小可用转子流量计和皂膜流量计测量。由于气体的可压缩性，色谱柱内存在压力梯度，转子流量计显示的柱前流速只能作为分离条件选择的相对参数，不能反映色谱柱内的真实流速。 ■ 现代气相色谱仪配有数字压力和流量控制系统（DPFC），可以准确地进行压力和流量的测量及控制。 载气流速测定 ■ 常以微量注射器(穿过隔膜垫)或六通阀将液体样品注入气化室(汽化室温度比样品中最易蒸的物质的沸点高约50℃，通常六通阀进样的重现性好于注射器）。 ■进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十几至20μL，对毛细管柱分离，体积约为0.1~2μL，此时应采用分流进样装置来实现。 ■体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。 进样系统 两种不同的进样系统 阀进样器-气体样品的进样 隔膜进样器-填充柱液体样品的进样 柱分离系统是色谱分析的心脏部分。分离柱包括填充柱和开管柱(或称毛细管柱)。柱材料包括金属、玻璃、融熔石英、Teflon等 ■填充柱：多为U形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~3m，内填固定相； ■开管柱：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径0.1~0.5mm，长达几十至100m。通常弯成直径10~30cm的螺旋状。 开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小。过去是填充柱占主要，但现在，这种情况正在迅速发生变化，除了一些特定的分析之外，填充柱将会被更高效、更快速的开管柱所取代！ 柱分离系统 ■温度控制是否准确、升、降温速度是否快速是市售色谱仪器的最重要指标之一。 ■控温系统包括对三个部分的控温，即，气化室、柱箱和检