氧化-还原引发剂引发苯乙烯超浓乳液聚合的研究.pdf

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 4　 2 0 0 3 年 4 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 739～ 744　 氧化- 还原引发剂引发苯乙烯超浓乳液聚合的研究 张洪涛, 操建华, 王岸林 (湖北大学化学与材料科学学院, 武汉 430062) 摘要　以过氧化羟基二异丙苯(CH PO ) 和四乙烯五胺(T EPA ) 为氧化还原引发剂, 以十二烷基硫酸钠( SD S) 为乳化剂, 十六醇(CA ) 为共乳化剂, 通过超浓乳液聚合方法制备了聚苯乙烯乳胶粒子. 探讨了乳化剂浓度 及配比、分散相体积分数、引发剂种类、引发剂浓度及配比和温度等各因素对乳液稳定性、聚合速率、乳胶 粒子大小、形态及分布的影响. 用透射电子显微镜(T EM ) 观察了乳胶粒子的形态, 用粘度法测定了聚苯乙 烯的粘均分子量. 考察了苯乙烯进行超浓乳液聚合的反应动力学, 求得在 30 ℃时聚合速率方程为 R p = [ ]0. 36 [ ]0. 49 [ ]0. 72 , 表观活化能为 1972 . 所得乳胶粒子的直径在 0 1～ 0 3 之间, 粘均分子 K M I E kJ m o l m 6 6 量在 2 ×10 ～ 4 ×10 之间. 为低温下实现超浓乳液薄层聚合提供了参考数据. 关键词　氧化还原引发剂; 超浓乳液聚合; 聚苯乙烯乳胶; 动力学方程; 稳定性 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) O A 超浓乳液具有胶冻样的外观及相行为, 分散相的体积分数大于 74% , 甚至高达 99% , 单体液滴变 [ 1 ] 形为被连续相薄液膜隔开的多面液胞, 液胞表面吸附的乳化剂使超浓乳液稳定 . 超浓乳液聚合是一 [2, 3 ] ( ) 种新的聚合方法, 愈来愈受到人们的关注. 超浓乳液聚合有两大特点 : 1 胶冻状乳液流动性小, 延缓双分子终止的凝胶效应始终存在, 反应速率快, 聚合物的分子量大; (2) 初始液胞足够稳定而使 聚合产生的乳胶粒的大小取决于初始液胞的大小, 液胞的大小可以通过调节体系的乳化剂的浓度和 pH 值等来控制. 超浓乳液聚合多用热分解的油溶性引发剂引发聚合[4, 5 ]. 我们[ 6～ 8 ] 曾用偶氮二异丁腈( ) 研究 A IBN 了超浓乳液聚合,