水中溶氧检测方法－叠氮化物修正法.doc

PAGE 水中溶氧檢測方法－疊氮化物法 NIEAW421.55C 一、方法概要 碘定量法主要是利用溶氧氧化之特性，以滴定方式檢測；其檢測方式為在水樣中加入硫酸亞錳溶液及鹼性碘化物－疊氮化物溶液，使水樣中生成氫氧化亞錳沉澱，水中溶氧又迅速將氫氧化亞錳氧化成較高價之錳氧化物，此時將水樣酸化，水中之碘離子將與錳氧化物反應產生與溶氧同當量之碘，再以硫代硫酸鈉滴定溶液中之碘，即可求得水樣中之溶氧量。 二、適用範圍 本方法適用於地面水體、放流水、廢污水溶氧之檢驗。本方法可有效去除亞硝酸鹽之干擾，故特別適用於生物處理過之放流水及河川之水樣。 三、干擾 （一）某些氧化劑與碘離子反應釋出碘造成結果偏高；而某些還原劑與碘作用造成結果偏低。大部分有機物在酸性溶液中，將消耗部分錳氧化物所釋放出的碘，而成結果偏低。 （二）水樣中若含有亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽（thiosulfate，M2S2O3）、自由氯、次氯酸鹽等化合物，則不適用此方法。 （三）水樣中若含有機懸浮固體或嚴重污染時，可能會造成較大的誤差。 （四）水樣中若有顏色且會影響滴定終點判定時，則不適用本方法。 四、設備及材料 （一）BOD瓶：容量 250 或 300 mL，具有磨砂口玻璃瓶蓋者。 （二）量瓶： 100 mL， 1 L。 （三）移液管： 1.0 mL。 （四）燒杯、三角瓶。 （五）滴定裝置：滴定管刻度至 0.05 mL，或使用自動滴定儀。 （六）溫度計。 （七）磁石、磁攪拌器。 （八）天平：可精秤至 0.1 mg。 （九）分注器 五、試劑 （一）試劑水：一般蒸餾水。 （二）濃硫酸：分析級， 1 mL相當於 3 mL 鹼性碘化物－疊氮化物試劑。 （三）硫酸亞錳溶液：溶解 480 g MnSO4．4H2O或 400 g MnSO4．2H2O或 364 g MnSO4．H2O於試劑水，過濾後定容至 1 L。此硫酸亞錳溶液若加入於已酸化之碘化鉀溶液中，不應與澱粉指示劑反應產生顏色。 （四）鹼性碘化物－疊氮化物試劑： 1、飽和或未飽和樣品：溶解 500 g氫氧化鈉（或 700 g 氫氧化鉀）與 135 g 碘化鈉（或 150 g 碘化鉀）於試劑水中，並定容至 1 L；另外溶解 10 g 疊氮化鈉（NaN3）於 40 mL 試劑水中，俟溶解後，加入上述的 1 L 溶液中。此溶液在稀釋並酸化後若加入澱粉指示劑，不應產生顏色。 2、過飽和樣品：溶解 10 g 疊氮化鈉（NaN3）於 500 mL 試劑水中，加入 480 g 氫氧化鈉和 750 g 碘化鈉，攪拌直至溶解。此溶液會有碳酸鈉之白色混濁物，但無危險性。（註：該藥品不可酸化，否則會有毒性酸氣產生） （五）澱粉指示劑：取 2 g 試藥級可溶性澱粉於燒杯，加入少量試劑水攪拌成乳狀液後倒入於 100 mL 沸騰試劑水中，煮沸數分鐘後靜置一夜，加入 0.2 g 水楊酸（salicylic acid）保存。使用時取其上層澄清液。 （六）硫代硫酸鈉滴定溶液，約 0.025 M ：溶解 6.205 g 硫代硫酸鈉（Na2S2O3.5H2O）於試劑水中，加入 1.5 mL 6 M 氫氧化鈉溶液（或 0.4 g 固體氫氧化鈉），以試劑水定容至 1,000 mL，貯存於棕色瓶。使用前用碘酸氫鉀溶液標定。 硫代硫酸鈉溶液之濃度標定：在三角瓶內溶解約2 g 不含碘酸鹽之碘化鉀於 100 至 150 mL 試劑水，加入 1 mL 6 M 硫酸或數滴濃硫酸及 20.0 mL 碘酸氫鉀標準溶液，以試劑水稀釋至約 200 mL，隨即以硫代硫酸鈉溶液滴定所釋出的碘，在接近滴定終點（即呈淡黃色）時，加入澱粉指示劑，繼續滴定至藍色消失（註1）。 （七）碘酸氫鉀標準溶液， 0.00208 M ：精秤 0.8124 g以105℃烘乾之碘酸氫鉀（KH（IO3）2，一級標準品），溶解於試劑水中，並定容至 1,000 mL。 （八）氟化鉀溶液：溶解 40 g 氟化鉀（KF．2H2O）於試劑水中，並定容至 100 mL。 六、採樣及保存 溶氧樣品之採集需視樣品來源，如表層水、深層水、桶裝水、放流水等，以決定採樣器材與方式。一般而言，所有樣品採集都必須避免與空氣接觸及攪動。如必須採集不同深度之水樣時，必須特別注意排除壓力與溫度的改變。 （一）採樣 1、採集表層水必須使用窄口玻璃磨砂之 300 mL BOD瓶，並立即封口避免空氣的傳輸。 2、採集壓力管線中之樣品時，則須連接玻璃或塑膠管於接頭處，並將其延伸至瓶底處，讓水溢流 2 至 3 倍瓶體積，確保無氣泡殘留。 3、當採集深度大於2公尺的樣品時，建議使用凱末爾（Kemmerer type）或同等級型式定深採樣器，採集後由採樣器底部連接管子至BOD瓶底部，讓其充滿BOD瓶並溢流約10秒，整個過程應避免攪動或有氣泡產生。 4、採集溶氧樣品時，應