氢化物原子吸收应用培训.pptVIP

Fias/Fims原子吸收应用培训 ;Fias/Fims原子吸收应用培训; 1、FIAS\FIMS工作原理; 1、FIAS\FIMS工作原理; 2) 连续流动法：连续流动法是将样品溶液和NaBH4溶液由蠕动泵以一定速度在聚四氟乙烯的管道中流动并在混合器中混合，然后通过气液分离器将生成的气态氢化物导入原子化器，同时排出废液。采用这种方法所获得的是连续信号。该方法装置较简单，液相干扰少，易于实现自动化。由于溶液是连续流动进行反应，样品与还原剂之间严格按照一定的比例混合，故对反应酸度要求很高的那些元素也能得到很好的测定精密度和较高的发生效率。连续流动法的缺点是样品及试剂的消耗量较大，清洗时间较长。 3) 断续流动法：针对连续流动法的不足，在保留其优点的基础上，它的结构几乎和连续流动法一样，只是增加了存样环。仪器由微机控制，按下述步骤工作：在第一步时，蠕动泵转动一定的时间，样品被吸入并存贮在存样环中，但未进入混合器中。与此同时，NaBH4溶液也被吸入相应的管道中。在第二步骤时泵停止运转以便操作者将吸样管放入载流中。在第三步骤时，泵高速转动，载流迅速将样品进入混合器，使其与NaBH4反应，所生成的氢化物经气液分离后进入原子化器。断续流动法不仅采样量小（或根据样品含量不同灵活改变取样量）、试剂消耗量少，而且具有可以用一个标准溶液制作工作曲线。; 硼氢化钠－酸/碱体系 1972年，Braman等人首次采用NaBH4代替金属作为还原剂发生了AsH3和SbH3，进行直流辉光光谱测定。NaBH4－酸体系比金属－酸还原体系有较大改善，在还原能力、反应速度、自动化操作、干扰程度以及适应元素数目等诸多方面表现出极大的优越性，它是氢化物进样方式发展中的重要阶段，从而开始就占据绝对优势。它的反应原理如下（以砷化氢的生成为例） 五价砷还原到三价砷：H3AsO4 + 2KI + 2HCl → HAsO2 + I2 + 2KCl + 2H2O 活性氢的产生：NaBH4 + HCl + 3H2O → H3BO3 + NaCl + 8H 氢化物的生成： As3+ + 5H → AsH3 + H2 氢化物的分解： 2AsH3 → 2As + 3H2 流动注射氢化物发生技术是结合了连续流动和断续流动进样的特点，通过程序控制蠕动泵，将还原剂NaBH4溶液和载液HCl注入反应器，又在连续流动进样法的基础上增加了取样环，样品溶液吸入后储存在取样环中，待清洗完成后再将样品溶液注入反应器发生反应，然后通过载气将生成的氢化物送入石英原子化器进行测定。 ;氢化物发生技术主要特点 主要优点： 1. 分析元素能与可能引起干扰的样品基体分离，消除了基体干扰。 2. 与溶液气动喷雾法相比，能将分析元素充分预富集。样品导入原子 化器效率高，进样效率接近100%，测定灵敏度可提高1～2个数量级。3. 根据不同价态的元素氢化物生成条件不同，容易进行价态分析。4. 连续氢化物发生装置易实现自动化。 存在缺点： 1. 易受溶液中共存元素（指易形成氢化物的元素）的干扰，使被测元素 氢化物发生效率降低，这是其主要缺点。2. 不同价态的氢化元素，如As（Ⅲ,Ⅴ），Sb（Ⅲ,Ⅴ），Se （Ⅳ,Ⅵ），Te（Ⅳ,Ⅵ）的灵敏度不同。不过这一特点可被用于不同价 态的选择测定。3. 对于锡（Sn）等某些元素，还要求严格控制反应介质中的pH值和试 液浓度。; ?干扰机理氢化物发生原子光谱分析中元素间影响引起的干扰至今尚有许多问题未能得到满意解释，干扰原因大多数是由于氢化物发生效率降低引起的，并且通过比较不同原子化器干扰程度，发现石英原子化器干扰很小。总之，氢化物—原子光谱分析中的干扰不仅依赖于氢化物还原方法，也依赖于原子化器类型。干扰机理概括如下七个方面：1.? ?形成固态氢化物：酸度不合适，直接影响到氢化物的生成速度，又容易 产生固态氢化物和泡沫状的衍生物，减少氢化物的生成量。2.? ?形成难溶化合物：如果待测元素与干扰元素之间生成了一种难溶于酸的 化合物，则势必影响氢化物的释放效率而引起负干扰。3.? ?析出金属沉淀捕获氢化物：某些金属离子在酸介质中可被NaBH4还原成 金属而沉淀析出，而这些析出的金属沉淀可能捕获待测元素的氢化物， 而降低氢化物的释放效率。4.? 能够产生氢化物元素间相互干扰。5.? ?催化作用。