烃分子中一个(或几个)氢原子被羟基取代后所生成的化合(精).pptVIP

第十章 醇 酚 醚 第一节 醇 一、醇的命名 简单的一元醇，根据和羟基相连的烃基名称 来命名。在“醇”字前面加上烃基的名称。如 二、醇的物理性质。 1.状态：C1-C4是低级一元醇，是无色流动液体，比水轻。C5-C11为油状液体，C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体。甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味，丁醇开始到十一醇有不愉快的气味，二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有时称为甘醇（Glycol）。 甲醇有毒，饮用10毫升就能使眼睛失明，再多用就有使人死亡的危险，故需注意。 2.沸点：醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。CH3CH2OH? 78.5℃, CH3CH2Cl? 12℃.这是因为液态时水分子和醇分子一样，在它们的分子间有缔合现象存在。由于氢键缔合的结果，使它具有较高的沸点。在同系列中醇的沸点也是随着碳原子数的增加而有规律地上升，在相同碳数的一元饱和醇中，伯醇的沸点最高，仲醇次之，叔醇最低，若分子量相近，含羟基越多沸点越高。 3.溶解度：低级的醇能溶于水，分子量增加溶解度就降低。含有三个以下碳原子的一元醇，可以和水混溶。正丁醇在水中的溶解度就很低，只有8%，正戊醇就更小了，只有2%。高级醇和烷烃一样，几乎不溶于水。低级醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分—羟基。醇和水分子之间能形成氢键。所以促使醇分子易溶于水。 4.低级醇能和一些无机盐类（MgCl2,CaCl2,CuSO4等）形成结晶状的分子化合物，称为结晶醇。 三、醇的光谱性质。 IR：-OH? 未缔合的在3640-3610cm-1有尖峰 ?????? 缔合的在3600-3200cm-1宽峰 ???? C-O 吸收峰在1000-1200cm-1（1060-1030cm-1 伯醇、1100cm-1 仲醇、1140 叔醇） NMR：-OH δ值1-5.5范围内。 ?? -OH活泼氢的化学位移与溶剂、溶液温度浓度和形成氢键都有很大关系。活泼氢的化学位移因而在一个比较宽的范围内变化。 ?? 活泼氢的峰形与活泼氢之间交换速度有密切关系。如果交换速度快，即活泼氢在O原子上停留时间比1/1000秒短很多，它就不能感觉到邻近质子两种自旋态的不同影响，而是处于一种平均环境之中。邻近质子不对活泼氢峰形产生裂分，故显示单峰。反过来也一样，邻近质子也只能处于活泼氢的两自旋态平均环境之中，故活泼氢也不对邻近质子产生峰的裂分。 ?? 一般情况下，纯度不够的醇其羟基质子在核磁共振谱中通常产生一个单峰。 四、醇的化学性质 1.与活泼金属作用。 醇中羟基上的氢较活泼，能被金属所取代，生成氢气和醇金属盐，醇能和Na,Mg,Al等反应。实验室处理钠渣时，不用水而用工业酒精，将少量钠分解掉。 由于醇是比水弱的酸，或者说烷氧负离子RO-的碱性比OH-强。所以当醇钠遇水时立即水解。 工业上制备乙醇钠是通过乙醇和固体NaOH作用，并常在反应中加苯进行共沸蒸馏除去水，使反应向生成EtONa方向移动。 制备无水乙醇，可在乙醇中加Mg，然后与醇中的水反应，得无水乙醇。工业上用分子筛或离子交换树脂来制备无水乙醇。 2.与氢卤酸反应?? （1）HX的活泼次序：HI HBr HCl. ROH的活泼次序：CH2=CH-CH2OH R3C-OH R2CH-OH RCH2OH (2)Lucas试剂(ZnCl2+浓HCl)：利用醇和盐酸作用的快慢，可以区别一、二、三级醇，所用试剂为ZnCl2+HCl所配成的溶液，称为卢卡斯(Lucas)试剂。 ??? 3.与卤代磷、亚硫酰氯（二氯亚砜）反应。 6.氧化和脱氢反应。 广义地讲在有机化合物分子中加入氧或脱去氢都属于氧化反应。虽然关于醇的氧化反应历程尚不完全清楚，但有一点是肯定的，那就是与羟基相连的碳原子上有没有氢原子有关。伯醇、仲醇可以被氧化，其产物是醛、酸，仲醇是酮。叔醇因为它连羟基的叔碳原子上没有氢，所以不容易氧化。 ⑴ 氧化。 ?? 氧化醇时可用的氧化剂很多，通常有KMnO4、浓HNO3、Na2Cr2O7、 CrO3 /H2SO4、CrO3·2C5H5N 等，它们的氧化能力以KMnO4和HNO3为最强。 ⑶片钠醇重排。 五、醇的制备。 1.由烯烃制备。 ⑴烯烃的水合 ⑵硼氢化-氧化反应（Hydroboration-Oxidation） 六、重要的醇。 1．甲醇 2、乙醇 3、乙二醇 4． 丙三醇（甘油） 第二节 酚 1. 酚的结构和命名。 Ar-OH 酚的通式。羟基直接与苯环相连。 酚的命名，一般是在“酚”字前面加上芳环的名称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。 四、酚的化学性质。 1.酚羟基的反应。 ⑴酸性 大多数酚的pKa=10。酸性比碳酸弱，将CO2通入酚钠盐的水溶液