水中氰化物检测方法－分光光度计法.doc

水中氰化物檢測方法－分光光度計法 NIEA W410.52A 一、方法概要 經酸化之水樣被加熱蒸餾時，氰離子反應成氰化氫（HCN）後，從溶液中經氣滌（Purging）方式被吸收於氫氧化鈉溶液中，在pH值小於8的情況下，氰離子會與氯胺T（Chloramine-T）反應形成氯化氰（CNCl，毒性氣體，應避免吸入人體），且不會再進一步水解成CNO-，若續在此反應溶液中加入吡啶-丙二醯脲（Pyridine barbituric acid）試劑即可產生紫色產物，使用分光光度計在波長578 nm處測其吸光度，即可求得水樣中氰化物之濃度。 二、適用範圍 本方法適用於飲用水、地面水體、地下水體及放流水中氰化物之檢測。 三、干擾 ?(一) 水樣貯存及檢測過程中，氧化劑會分解大部分之氰化物。在每1 L水樣中添加0.1 g（必要時可重複添加）亞砷酸鈉（NaAsO2）或添加0.1 g之硫代硫酸鈉（Na2S2O3，不可過量），可除去本項干擾。（註1） ?(二) 水樣蒸餾時，硫化物會隨氰化物一起蒸餾出來而造成干擾。於氫氧化鈉吸收液中添加醋酸鉛（Pb(C2H3O2)2），可克服低濃度硫離子之干擾；當硫離子濃度太高時，則應改用碳酸鉛（PbCO3），以避免降低吸收液之pH值。醋酸鉛或碳酸鉛的使用量因水樣而異，添加後須確認水樣不含硫離子，否則水樣中應再添加醋酸鉛或碳酸鉛。（註2） ?(三) 水樣若含高濃度碳酸鹽，在水樣前處理加酸時會產生大量二氧化碳氣體，而干擾水樣之蒸餾；此外，二氧化碳也可能顯著降低吸收液中氫氧化鈉之含量。於水樣中徐徐加入氫氧化鈣（Ca(OH)2），同時攪拌之，使水樣pH值上升至12至12.5之間，俟沈澱完全後，將上澄液倒入樣品瓶中，作為檢測氰化物之用，可排除本項干擾。 ?(四) 水樣中之醛類（Aldehydes）會使氰化物轉變為氰醇（Cyanohydrin），並於水樣蒸餾過程中續轉變為腈類化合物（Nitrile），當水樣中醛類濃度大於0.5 mg/L時，其所造成的干擾更為顯著。若於每100 mL水樣中添加2 mL之3.5%乙二胺（Ethylenediamine，NH2CH2CH2NH2）溶液，可去除濃度在50 μg/mL以下之醛類干擾。（註3） ?(五) 水樣中若含葡萄糖（Glucose）及其他糖類（Sugars）會造成分析上之干擾，尤其是水樣呈高pH值時。於每100 mL水樣中添加2 mL之3.5 %乙二胺溶液，可除去此項干擾。 ?(六) 在水樣蒸餾過程中，水樣中之亞硝酸鹽（Nitrite）可能會與有機物物質反應形成氰化氫，同時水樣中之硝酸鹽（Nitrate）亦可能還原為亞硝酸鹽，而造成上述干擾。為避免亞硝酸鹽之干擾，可於水樣蒸餾時添加2 g胺磺酸（Sulfamic acid）。 ?(七) 在水樣蒸餾過程中，含硫化合物（Sulfur compounds）可能會分解而釋出S、H2S或SO2，吸收液中的SO2會形成亞硫酸鈉（Na2SO3）而消耗添加於吸收液中之氯胺T。（註4） 四、設備與材料 (一) 蒸餾設備（如圖例所示），包括下列組件： １、雙頸蒸餾瓶：容積1 L之改良式Claissen蒸餾瓶，附Allihn水冷式冷凝管。 ２、氣體吸收管：3.8 cm（內徑）× 20 cm（長）之試管或大小類似之試管，附玻璃製曝氣管（Gas-dispersion tube）。 ３、加熱裝置：可控溫且附有外罩之電熱器。 ４、抽氣裝置：抽氣泵及抽氣瓶。 (二) 微量滴定管：經校正之自動微量滴定器或刻度小於或等於0.01 mL之滴定管。 (三) 分光光度計：使用波長578 nm，附1、2、5 cm或更長光徑之樣品槽。 (四) 排煙櫃。 (五) 天平：可精稱至0.1 mg。 五、試劑 下述試劑(二)～(十三)係測試干擾或去除干擾用藥劑。 ?(一) 試劑水：不含氰化物之蒸餾水或去離子水，以其配製試劑、清洗或稀釋樣品，使用前製備，並需時常藉由空白分析來查核試劑水，是否含有氰化物。 (二) 亞砷酸鈉：ACS試藥級或同級品。（注意：亞砷酸鈉有毒，應避免皮膚接觸及吸入） (三) 硫代硫酸鈉：ACS試藥級或同級品。 ?(四) 醋酸緩衝溶液Ⅰ（pH 4.0）：溶解27.2 g醋酸鈉（NaC2H3O2．3H2O）於1,000 mL試劑水，俟完全溶解後，取9.0 mL前述溶液與41.0 mL之0.2 M醋酸溶液（使用試劑水將1 mL冰醋酸（Glacial acetic acid）稀釋至100 mL）均勻混合。 (五) 碘化鉀-澱粉試紙（KI-starch test paper）。 (六) 醋酸鉛：ACS試藥級或同級品。 (七) 碳酸鉛：ACS試藥級或同級品。 (八) 醋酸鉛試紙（Lead acetate test paper）。 (九) 氫氧化鈣：ACS試藥級或同級品。 (十) MBT