新型分子基铁电体的基础研究-东南大学科研院.doc

2015年教育部推荐项目公示材料（自然奖、自然奖-直报类） 1、项目名称：新型分子基铁电体的基础研究 2、推荐奖种：高等学校科学研究优秀成果奖自然科学奖 3、推荐单位: 东南大学 4、项目简介: 铁电材料是涉及物理、化学、晶体学、材料学等多学科的一个研究领域。自1920年第一个铁电体Rochelle盐（也是分子基铁电体）发现以来，分子基铁电体的相变温度Tc和饱和极化值Ps一直无法与陶瓷铁电体BaTiO3媲美。本项目从非中心对称配位聚合物的组装到分子基铁电体的寻找和性质研究，做了系统深入的工作，为寻找新型分子铁电体提供了有效方法，丰富了分子铁电体的种类。特别是发现二异丙胺氯盐和溴盐能接近或超过BaTiO3的Tc和Ps。这一重要进展是分子基铁电体迈向实际应用的关键一步。在国家自然科学基金《铁电与高介电配合物》和《非中心对称金属配聚物的组装及其分子器件基础研究》的支持下，经过九年的研究，取得如下创新性成果： 1、发现原位溶剂热合成法易于构筑非中心对称的Cu(I)-烯烃配合物和四氮唑配合物，并能捕获一系列常规法难以获得的中间体。系统研究了含C-C双键配体与Cu(I)的η2配位方式及相应Cu(I)-烯烃配合物的介电、可能的铁电性和发光性能。2001年Sharpless报道的环境友好的四唑合成工作，因简易、高产而备受重视。本项目将有机氰和叠氮盐与相应的金属离子进行原位（2+3）环加成水热合成，获得了系列四氮唑配位聚合物，并研究了其非线性光学效应和潜在的铁电性。 2、率先把温度T依赖的二阶非线性系数χ(2)作为分子铁电体系相变中对称性破缺发生与否的判据。铁电体在发生铁电相变时，伴随从中心对称到非中心对称结构的转变。这两种结构实际差别很小，单凭变温X射线单晶衍射的结果往往不能给出明确的结构变化，有时甚至得出错误的结论。鉴于铁电相都是非中心对称结构(χ(2)不为零)，本项目率先将χ(2)-T曲线作为判断分子铁电体发生对称性破缺与否的可靠而灵敏的工具，为寻找与确立铁电相变提供了便利且有效的判据。 3、发现了一系列新型分子铁电体，提出了半经验的寻找方法。应用居里和诺埃曼原理，确定铁电相空间群与顺电相空间群的子母群关系和对称性破缺发生的必然性，运用晶体学数据库预测化合物是否为潜在铁电体，避免了盲目或随机寻找新铁电体。基于此，本项目发现了一系列高、低温分子基铁电体，研究了其相变前后的结构和物理性质的变化，并对其进行了铁电性质表征和相关机理研究。 论文发表在Science（1篇），J Am Chem Soc（9篇），Angew Chem Int Ed（3篇），Phys Rev Lett（3篇）和Adv Mater（1篇）等期刊上，上列17篇论文他引共计1003次，单篇最高他引285次。由于在非中心对称配位聚合物的构筑与性质研究以及分子铁电体方面研究的系统性和前沿性，在Chem Rev（1篇）、Chem Soc Rev（3篇）和Coord Chem Rev（1篇）上发表综述（正面他引共计978次）。分子铁电体的工作曾被Science “editors’ choice”专文介绍，部分研究成果入选《国家自然科学基金资助项目优秀成果选编（五）》。培养国家杰出青年基金获得者一名、国家自然科学基金优秀青年基金获得者一名、青年973首席一名和江苏省优秀博士论文获得者一名。 5、主要完成人情况表 内容：姓名、排名、技术职称、工作单位、完成单位、对本项目技术创造性贡献、曾获国家科技奖励情况。 姓名：熊仁根 排名：1 技术职称：教授 工作单位：东南大学 完成单位：东南大学、南京大学 对本项目技术创造性贡献：作为项目主要负责人，在非中心对称配位聚合物的组装、分子基铁电体的寻找和性质研究相关课题中，指导并全程参与研究方向和研究内容的提出、具体研究内容的实施、研究成果的发表，以及研究组成员和年轻科研人员的培养，发挥了最重要的作用。是创新性成果1、2、3中所有论文的通讯作者，工作量占个人工作量80%以上 曾获国家科技奖励情况：曾获得2004年国家自然科学奖二等奖 (排名第二) 姓名：叶琼 排名：2 技术职称：研究员 工作单位：东南大学 完成单位：东南大学、南京大学对本项目技术创造性贡献：自2004年一直参与本项目的相关科研工作。前期主要从事非中心对称配位聚合物的组装和性质研究，主要包括通过水热或溶剂热原位组装合成非中心对称的烯烃-铜（I）和四唑金属配位聚合物，并进一步研究其结构和诸如荧光、介电、非线性光学和铁电等物理性质。后期主要在前期工作基础上，探索新型分子基铁电的寻找、合成和性质研究工作，通过寻找相变材料获得新型分子基铁电体，利用单晶衍射、热变和介电测量等手段寻找分子基铁电体，使用高斯计算对铁电或相变机理进行相应解释等。为创新点1的主要完成人、代表性论文3的第一