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第七章 熔盐电解 原理： 置换理论 在阴极：3Na＋＋3e＝3Na 3Na＋AlCl3＝Al+3NaCl 在阳极: 2Cl－－2e＝Cl2 铝离子一次放电理论 在阴极：Al3＋＋3e＝Al 在阳极：3Cl－－3e＝1.5Cl2 总反应： AlCl3＝Al+1.5Cl2 氯化铝的熔盐电解优点 电解温度低 阳极不消耗 预焙阳极炭块 预焙阳极 铝电解槽系列是铝生产的单元。每一个系列都有它额定的直流电源和电解槽数目。 系列中电解槽串联连接。直流电从整流器之正极经铝母线送到电解槽的阳极，经电解质和铝液层流过阴极，然后进入下一台电解槽的阳极，依次类推。从最后一台电解槽阴极出来的电流，返回整流器的负极。 电解厂房内电解槽的配置方式有纵向排列和横向排列两种，每一种排列方式又可分为单行排列和双行排列。 阳极更换 精铝一般需要通过精炼获得 原铝精炼方法很多： 三层液精炼法 凝固提纯法 有机溶液电解法 三层液精炼法 原理： 　 在阳极 Al（液）-3e→Al3+　 在阴极 Al3++3e→Al（液） 阳极合金中：比铝更正电性的杂质，如Fe、Si、Cu等不发生电化学溶解，而留在阳极合金中； 在电解质中：比铝更负电性的杂质，如Na+、Ca2+、Mg2+等不能在阴极放电析出，而残留于电解质中。 三层液精炼槽 （1）自焙阳极电解槽：上插式、侧插式 （2）预焙阳极电解槽：不连续、连续式 目前全世界预焙槽占70%，自焙槽占30% 电解槽按结构分为两大类： （1）自焙阳极电解槽：上插式、侧插式 上插槽式自焙阳极 旁插槽式自焙阳极 （2）预焙阳极电解槽：连续式、不连续式 连续式预焙槽 预焙槽阳极装置 不连续式预焙槽 预焙阳极 自焙槽 阳极可连续使用； 不需专门工厂进行阳极成型，焙烧，装爪等。 烟害大； 槽电压比预焙槽约高0.1～0.2V，电耗比预焙槽高约1000度； 上插棒槽的上部金属结构比较复杂，机械化程度低，投资大。 预焙槽 电耗低，槽电压低； 电解槽造价少； 可大型化，操作的机械化程度高； 烟害小。 非连续式预焙阳极电解槽需更换阳极； 需成套的阳极制备工厂，投资多。 铝工业的主流是大型预焙电解槽，但正开发采用惰性阳极和可润湿性阴极的新型铝电解槽。 生 产 场 景 五、铝的电解精炼 电解原铝的质量基本上能满足国防、运输、建筑、日用品的要求。 有些部门需要精铝，因为精铝比原铝具有更好的导电导热性、可塑性、反光性和耐腐蚀性。 2、阳极效应影响因素： + — 2e Cl2 Al 3e 2Cl- Al3+ Na+ Na+ Na+ 七、铝的氯化物的电解 NaCl(53%) KCl(40%) AlCl3(7%) 氯化铝的熔盐电解缺点 - 制备氯化铝成本高 - 腐蚀问题严重 7.3.2 铝电解的工艺及设备 一、生产流程 （1）由铝土矿提取氧化铝 （2）以氧化铝为原料，冰晶石为熔剂，以熔盐电解法提取纯铝。 （1）由铝土矿提取氧化铝 铝土矿是含铝矿物和赤铁矿、针铁矿、高岭石、锐钛矿、金红石、钛铁矿等矿物的混合矿，是现代炼铝的原料。 根据它们的主要矿物成分，铝土矿可分为： 三水铝石型铝土矿； 一水软铝石型铝土矿； 一水硬铝石型铝土矿； 混合型铝土矿； 铝土矿中除氧化铝及其水合物外，还含有杂质，主要是氧化硅、氧化铁，其次是二氧化钛。 衡量铝土矿质量标准： 铝硅比：工业上要求铝硅比不低于3～3.5 铝土矿类型：决定氧化铝生产的方法。 铝土矿的化学成分和主要矿物成分 氧化铝的生产 由于氧化铝的两性特征，可用酸法和碱法，目前工业上应用的为碱法。 酸法：腐蚀设备、酸的回收麻烦、铝盐溶液除杂难 碱法：根据铝土矿原料的质量，选用不同的方法。 拜耳法：7A/S 烧结法：3~3.5A/S5 联合法：以拜耳法为主，以烧结法补其不足，处理中间品位的铝土矿。 碱法生产氧化铝，就是用碱(NaOH或Na2CO3)处理铝土矿，使矿石中的氧化铝水合物和碱反应生成铝酸钠溶液。铝土矿中的铁、钛等杂质和绝大部分的二氧化硅则成为不溶性的化合物进入固体残渣中。这种残渣被称为赤泥。铝酸钠溶液与赤泥分离后，经净化处理，分解析出A1(OH)3，将A1(OH)3与碱液分离并经过洗涤和焙烧后，即获得产品氧化铝。 预处理 浸出 提取 （2）以氧化铝为原料，冰晶石为熔剂，以熔盐电解法提取纯铝。 生产流程 二、生产控制 铝电解的电解质主要包括熔剂冰晶石和原料氧化铝，为了改善电解质的物理化学性质，往往还加入一些添加剂。其典型组成： 加料方式 边部下料 中间下料 点式下料 铝的生成速度随电流密度提高而提高，而铝的溶解损失与电流密度关系不大。 熔盐