液晶材料的合成与应用.docVIP

液晶材料的合成与应用 一、前言 随着人们对液晶的逐渐了解,发现液晶物质基本上都是有机化合物,现有的有机化合物中每200种中就有一种具有液晶相。 显示用液晶材料是由多种小分子有机化合物组成的,现已发展成很多种类,例如各种联苯腈、酯类、环己基(联) 苯类、含氧杂环苯类、嘧啶环类、二苯乙炔类、乙基桥键类和烯端基类以及各种含氟苯环类等。人们通常根据液晶形成的条件,将液晶分为溶致液晶( Lyot ropic liquid crystal s ) 和热致液晶( Thermot ropic liquid crystal s) 两大类。 将某些有机物放在一定的溶剂中,由于溶剂破坏结晶晶格而形成的液晶,被称为溶致液晶。比如:简单的脂肪酸盐、离子型和非离子型表面活性剂等。溶致液晶广泛存在于自然界、生物体中,与生命息息相关,但在显示中尚无应用。 热致液晶是由于温度变化而出现的液晶相。低温下它是晶体结构,高温时则变为液体,这里的温度用熔点( Tm) 和清亮点( Tc ) 来标示。液晶单分子都有各自的熔点和清亮点,在中间温度则以液晶形态存在。目前用于显示的液晶材料基本上都是热致液晶。在热致液晶中,又根据液晶分子排列结构分为三大类:近晶相(Smectic) 、向列相(Nematic) 和胆甾相(Cholesteric) 。 常见的甾核化合物胆固醇、胆酸是生命体内的重要成分，应用于生物材料中将会提高材料的生物相容性[1]。同时，胆固醇也是一种非常重要的液晶基元，胆甾醇羧酸酯是发现最早和研究得最多的手性液晶材料之一，在一定条件下其会随温度、磁场、电场、机械应力、气体浓度的变化而发生色彩的变化，可用于制作液晶温度计、气敏元件、电子元件、变色物质等，还可用于无损伤探伤、微波测量、治病诊断、定向反应等化学、化工、冶金、医学等领域[2]。不仅如此，某些胆甾醇酯类化合物作为乳化剂等在食品，化妆品领域有重要应用。 胆甾醇酯类化合物可由羧酸与醇直接酯化反应制得，但传统的酸催化方法酯化收率很低。因此近来国内外开发了各种新方法，如酰氯酯化法,酸酐酯化法[3]二环己基碳二亚胺（DCC）脱水酯化法,等以及最近的酶催化酯交换法、固体碱（如MgO、ZnO等）催化酯交换法。 二、实验目的 ①了解液晶材料的结构特点、制备方法与应用。 ②掌握DCC法合成胆固醇丙酸（苯甲酸）酯液晶材料的操作技术。 ③学会通过紫外光谱等手段来分析鉴定核酸的纯度。 三、实验原理 在胆固醇酯类液晶的合成中，采用操作复杂，路线较长的酰卤路线 ，但传统的酰化法会产生大量的腐蚀性气体，如二氧化硫，氯化氢气体，造成环境污染以及腐蚀设备等缺点，且存在原料酰氯需要现制现用、副产物HCl去除麻烦、整体合成路线长等问题。 采用操作温和、路线短的二环己基碳二亚胺（简称DCC）缩合法已是趋势，反应原理如下： 在二环己基碳二亚胺（简称DCC）缩合法合成胆固醇酯类液晶过程中，多使用3级有机碱进行催化，特别吡啶的衍生物，如4-二甲氨基吡啶（简称DMAP）、4-吡咯烷基吡啶。不足的是，DMAP等吡啶的衍生物价格昂贵，虽可依据其催化机理用便宜的N,N-二甲基苯胺作为3级有机碱进行替代，但耗时长、产率低。 四、仪器与药品 （1）实验仪器 有机合成实验玻璃仪器一套（含蒸馏、抽滤设备等）、磁力搅拌器、显微熔点仪、载玻片、盖玻片 （2）实验试剂 胆固醇 、有机碱4-二甲氨基吡啶（简称DMAP）、丙酸、二环己基碳二亚胺（简称DCC）、二氯甲烷、石油醚、乙醚、薄层检测用硅胶GF254、95%乙醇、HCl溶液（1mol/L）、NaOH溶液、蒸馏水、无水硫酸镁。 三、实验步骤与现象； 步骤 现象 DCC法合成胆固醇丙酸酯 在干燥的带有磁力搅拌子烧瓶中，加入胆固醇(1.93g， 0．005mol)、脱水剂二环己基碳二亚胺（简称DCC）、丙酸0.37g、催化剂（除水促进剂）4- 二甲基吡啶（DMAP）、溶剂二氯甲烷100mL、在常温下搅拌。 呈浑浊白色溶液状 搅拌下反应20-24h后，以30 份石油醚和一份乙醚混合液为 展开剂，薄层检测反应终点。 在紫外灯的照射下，能观察到溶质 的颜色为紫红色，溶质移动的距离为2.3cm，流动相移动的距离为3.0cm。 反应结束后抽滤，除去未反 应完全的二环己基碳二亚胺（简称DCC）和生成的酰脲，用HCl溶液溶液（1mol/L）、NaOH溶液（1mol/L）、蒸馏水（各50mL）分别洗涤滤液后，然后加入无水硫酸镁干燥。 用HCl溶液溶液洗涤时，静置，溶液分两层，上层澄清，下层浑浊。用NaOH溶液洗涤时，静置，溶液分两层，上层浑浊，下层澄清。用蒸馏水洗涤，刚开始时，静置，溶液分三层，上层澄清，中间有白色泡沫，下层是淡黄色液体，后来，中间白色泡沫消失，溶液分为两侧。 蒸馏除去溶剂二氯甲烷后的黄色油状粗产品，加入无水乙醇重结晶