电解与极化作用.pdf

第十章 电解与极化作用 教学目的： 通过本章学习使学生理解电极极化的原因及应用，并能计算一些简单的电解 分离问题。 教学要求： 了解分解电压的意义。 了解产生极化作用的原因。了解超电势在电解中的作用。能计算一些简单的 电解分离问题。 了解金属腐蚀的原因和各种防腐的方法。 了解化学电源的类型及应用。 教学重点和难点 电极极化的原因，实际析出电势的求算和电解分离。 教学内容： §10.1 分解电压 使电能转变成化学能的装置称为电解池。当直流电通过电解质溶液，正离子 向阴极迁移，负离子向阳极迁移，并分别在电极上起还原和氧化反应，从而获得 还原产物和氧化产物。若外加一电压在一个电池上，逐渐增加电压直至使电池中 的化学反应发生逆转，这就是电解。 实验表明，对任一电解槽进行电解时，随着外加电压的改变，通过该电解槽 的电流亦随之变化。 例如，使用两个铂电极电解HCl 溶液时，改变可变电阻，记录电压表和电 流表的读数，则可测量电解槽两端电位差与电流强度的关系曲线。开始时，当外 加电压很小时，几乎没有电流通过电解槽；电压增加，电流略有增加；当电流增 加到某一点后，电流随电压增大而急剧上升，同时电极上有连续的气泡逸出。 在两电极上的反应可表示如下： 阴极2H+(aH+)+2e→H (g, p) 2 - - - 阳极2Cl (aCl )→Cl (g, p)+2e 2 当电极上有气泡逸出时，H 和Cl 的压力等于大气压力。 2 2 电解过程分析：当开始加外电压时，还没有H 和Cl 生成，它们的压力几乎为 2 2 零，稍稍增大外压，电极表面上产生了少量的H 和Cl ，压力虽小，但却构成了 2 2 一个原电池（自发地进行如下反应） (-) H + H+ - 2(p)→2H (a )+2e - - (+) Cl (g)+2e-→2Cl (aCl ) 2 此时，电极上进行反应的方向正好与电解所进行的反应的方向相反。它产生 了一个与外加电压方向相反的反电动势E 。由于电极上的产物扩散到溶液中了， b 需要通过极微小的电流使电极产物得到补充。继续增大外加电压，电极上就有 H 和Cl 继续产生并向溶液中扩散，因而电流也有少许增加，相当于I-E 曲线上的 2 2 1-2 段。此时由于pH 和pCl 不断增加，对应于外加电压的反电动势也不断增加， 2 2 直至气体压力增至等于外界大气压力时，电极上就开始有气泡逸出，此时反电动 势Eb达到最大值Eb, max将不再继续增加。若继续增加外加电压只增加溶液中的电 位降(E外-Eb, max) ＝IR，从而使电流剧增，即相当于I-E 曲线中2-3 段的直线部分。 将直线部分外延到I ＝0 处所得的电压就是Eb, max ，这是使某电解液能连续不断发 生电解时所必须的最小外加电压，称为电解液的分解电压。 图10.2 测定分解电压时的电流- 电压曲线 从理论上讲Eb, max应等于原电池的E(可逆) ，但实际上Eb, max却大于E(可逆) 。 这是由两方面的原因引起的。一是由于电解液、导线和接触点都有一定的电阻， 欲使电流通过必须用一部分电压来克服IR 电位降，这相当于把I2R 的电触转化为 热。二是由于实际电解时在两个电极上进行的不可逆电极过程所引起，即要使正 离子在阴极析出，外加的阴极电势一定要比可逆电极电势更负一些，使负离子在 阳极析出，外加的阳极电势一定要比可逆电势更正一些。我们把由于电流通过电 极时，电极电势